[发明专利]一种α-溴代苯乙酮类化合物的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化学技术领域，具体涉及一种α-溴代苯乙酮类化合物的合成方法。

背景技术

α-溴代苯乙酮类化合物是非常重要的化工中间体，在医药，染料，农药等行业有广泛的应用。α-溴代苯乙酮类化合物一般是通过对应的苯乙酮溴代制得，目前主要有以下几种方法：

1.Jong，C.L；Hyun，J.P(Synthetic Communications，2007，37(1)，87-90.)用NBS对苯乙酮类化合物进行溴化反应。

2.Zhang，S.J.；Le，C.G.(Youji Huaxue，2006，26(2)，236-238)用三溴化-1-丁基-3-甲基咪唑对苯乙酮类化合物进行溴化反应。

3.Kawano，T.；Kato，N.(Chemistry Letters，2006，35(3)，270-271.)等人用三溴化四丁基胺对苯乙酮类化合物进行溴化反应。

4.Satya，P.；Varinder，G.；Rajive，G.；Andre，L.(Tetrahedron Letters，2003，44(3)，439-442.)用二溴二氧六环对苯乙酮类化合物进行溴化反应。

5.Wei，Q.L.；Zhang，S.S.(Bioorganic&Medicinal Chemistry，2006，14(21)，7146-7153.)和刘国斌(CN1807382[P]，2006)用液溴对苯乙酮类化合物进行溴化反应。

6.Laurent，G.；Thoma，B.；Benoit，R.(Tetrahedron，2008，64(22)，4999-5004.)等人用HBr对苯乙酮类化合物进行溴化反应。

7.高国锐，管细霞，邹新琢.(有机化学，2007，27(1)，109-111.)和邹新琢，高国锐(CN1733677[P]，2006)用二溴二甲基海因对苯乙酮类化合物进行溴化反应。

上述方法普遍存在所用溴化试剂价格昂贵，操作复杂，污染环境，产生酸性气体腐蚀设备，或反应区域选择性差等缺点。

发明内容

本发明所要解决的问题是提供一种α-溴代苯乙酮类化合物的合成方法，该方法所用溴化试剂廉价，操作简单，环境污染小，产品纯度高。

本发明提供的技术方案是：一种α-溴代苯乙酮类化合物的合成方法，包括以下步骤：在30-90℃下向式I所示的取代苯乙酮与溴酸盐混合物中滴加亚硫酸氢盐溶液，搅拌反应2-9小时，冷却、过滤、洗涤、干燥，得到如式II所示的

α-溴代苯乙酮类化合物

其中R₁、R₂、R₃、R₄和R₅分别选自H、F、Cl、Br、CH₃、C₂H₅、C₃H₇、C₄H₉、CH₃O、C₂H₅O、OH、NO₂、COOH、CHO、CN、Ph(苯基)或PhO(苯氧基)。

本发明所用溴酸盐和亚硫酸氢盐可为其对应的镁、钾、钠、钙、锂或铵盐等。

所述亚硫酸氢盐的浓度为5-25wt％。

上述溴酸盐和亚硫酸氢盐的物质的量之比为1∶0.9～1∶1.2，优选1∶1；取代苯乙酮和溴酸盐的物质的量之比为1∶1～1∶4，优选2-3倍。

本发明反应产物在所述冷却、过滤、洗涤、干燥后再纯化得到α-溴代苯乙酮类化合物。

所述纯化为重结晶纯化；重结晶所用溶剂为醚、醇、烷烃、芳香烃、环烷烃、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、乙氰、乙酸乙酯或硝基苯。

所述醚为乙醚、正丙醚、异丙醚、丁醚、1，4-二氧六环、苯甲醚或四氢呋喃；醇为甲醇、乙醇、丙醇或正丁醇；烷烃为正己烷、庚烷、辛烷、壬烷或癸烷；环烷烃为环己烷、环庚烷或环辛烷；芳香烃为苯、甲苯、乙苯或二甲苯。

本发明使用溴酸钠和亚硫酸氢钠作为溴代试剂，在温和的条件下进行溴代反应，产率为70-93％，且可进一步重结晶。经重结晶纯化后均可得到纯度大于99％的产品。