[发明专利]中心手性诱导的轴手性双胺化合物及其合成方法

权利要求书

1.中心手性诱导的轴手性双胺化合物，其结构式为：

式中X、Y为氢、溴、氯、碘、甲基或芳基。

2.权利要求1所述中心手性诱导的轴手性双胺化合物的制备方法，其特征是：

(1)以2-碘-3-硝基苯酚为原料，在碳酸钾存在下与具有中心手性的2，4-戊二醇双磺酸酯反应，得到具有中心手性的(R，R)-2，4-双[(2-碘-3-硝基)苯氧]戊烷或(S，S)-2，4-双[(2-碘-3-硝基)苯氧]戊烷；或在三苯基膦及偶氮二甲酸酯存在下2-碘-3-硝基苯酚与具有中心手性的2，4-戊二醇发生Mitsunobu反应得到具有中心手性的(R，R)-2，4-双[(2-碘-3-硝基)苯氧]戊烷或(S，S)-2，4-双[(2-碘-3-硝基)苯氧]戊烷；

(2)将所得(R，R)-2，4-双[(2-碘-3-硝基)苯氧]戊烷或(S，S)-2，4-双[(2-碘-3-硝基)苯氧]戊烷在120～160℃，铜粉催化下偶联制得(S)-[6，6’-((R，R)-2，4-戊二醇氧)]-2，2’-双硝基-1，1’-联苯或(R)-[6，6’-(S，S)-2，4-戊二醇氧)]-2，2’-双硝基-1，1’-联苯；

(3)将所得(S)-[6，6’-((R，R)-2，4-戊二醇氧)]-2，2’-双硝基-1，1’-联苯或(R)-[6，6’-((S，S)-2，4-戊二醇氧)]-2，2’-双硝基-1，1’-联苯在Pd/C存在下催化氢化还原得到权利要求1中所述中心手性诱导的轴手性双胺化合物(S)-[6，6’-((R，R)-2，4-戊二醇氧)]-2，2’-双氨基-1，1’-联苯或(R)-[6，6’-((S，S)-2，4-戊二醇氧)]-2，2’-双氨基-1，1’-联苯。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是：步骤(1)中在碳酸钾存在下2-碘-3-硝基苯酚与具有中心手性的2，4-戊二醇双磺酸酯的反应温度为50～120℃；在三苯基膦及偶氮二甲酸酯存在下2-碘-3-硝基苯酚与具有中心手性的2，4-戊二醇的反应温度为-20～50℃。

4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征是：按物质的量比计，步骤(1)中2-碘-3-硝基苯酚∶碳酸钾∶具有中心手性的2，4-戊二醇双磺酸酯＝2∶2～10∶2～1.2；2-碘-3-硝基苯酚∶具有中心手性的2，4-戊二醇∶三苯基膦∶偶氮二甲酸酯＝2～2.2∶1∶2～2.2∶2～2.2。

5.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征是：按物质的量比计，步骤(2)中(R，R)-2，4-双[(2-碘-3-硝基)苯氧]戊烷或(S，S)-2，4-双[(2-碘-3-硝基)苯氧]戊烷∶铜粉＝1∶1～6；步骤(3)中(S)-[6，6’-((R，R)-2，4-戊二醇氧)]-2，2’-双硝基-1，1’-联苯或(R)-[6，6’-((S，S)-2，4-戊二醇氧)]-2，2’-双硝基-1，1’-联苯∶Pd/C＝10～10000∶1。

6.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征是：具有中心手性的2，4-戊二醇磺酸酯为(R，R)-2，4-戊二醇双对甲苯磺酸酯、(S，S)-2，4-戊二醇双对甲苯磺酸酯、(R，R)-2，4-戊二醇双甲磺酸酯或(S，S)-2，4-戊二醇双甲磺酸酯。