[发明专利]一种具有特定晶型的铜-2-巯基苯并噻唑及其制备方法和在防治农业植物病害中的用途

说明书

技术领域

本发明属于铜-2-巯基苯并噻唑的技术领域，特别涉及了一种具有特定晶型的铜-2-巯基苯并噻唑及其制备方法和在防治农业植物病害中的用途。

背景技术

铜制剂作为一种传统的杀菌剂，在防治农业细菌和真菌性病害中有着广泛的用途，铜制剂分为无机铜杀菌剂和有机铜杀菌剂。常见的无机铜杀菌剂有氢氧化铜、碱式硫酸铜(波尔多液)、氧氯化铜。无机铜杀菌剂是具有优势的保护性杀菌剂，成本低，但缺点在于：1、容易产生药害，在花期和幼果期禁止或限制使用；2、可混性差，无机铜制剂为碱性，不能与大多数农药混配，使用起来不方便；3、易诱发螨类和锈壁虱的增殖。相比较之下，有机铜类杀菌剂的安全性增加，一般不会产生药害，花期和幼果期也可以使用，适用范围增加，使用时间拓宽，水稻、蔬菜、瓜果类等都可使用；铜含量降低，不会引起螨类的增殖，铜素的积累小；可混性增加，使用方便。但是现有的一些有机铜杀菌剂可混性仍然不强，在偏酸和偏碱条件下容易分解或变质，不宜与其它农药混用，并且生产成本高，市场价格贵。

2-巯基苯并噻唑主要用作橡胶硫化剂，偶尔作为植物杀菌剂，俗称氢硫剂，但由于其活性较低，未能得到广泛使用。2-巯基苯并噻唑也被工业上用作金属铜的缓蚀剂，为探讨2-巯基苯并噻唑的缓蚀机理，2-巯基苯并噻唑与铜的作用已被广泛研究。文献研究发现2-巯基苯并噻唑对金属铜的保护作用源于2-巯基苯并噻唑与一价铜形成的配合物(钱文英等，光谱电化学研究α-巯基苯并噻唑对铜的缓蚀机理，无机化学学报，1999，15(06)：756～760；I.P.Khullar，and U.Agarwala，Can.J.Chem.1975，53，1165)。还有文献研究了原位制备的铜-2-巯基苯并噻唑(II)用作为共沉淀剂在原子吸收分光广度法测定微量Pb，Cd方面的用途(Coprecipitation of lead and cadmium using copper(II)mercaptobenzothiazoleprior to flame atomic absorption spectrometric determination，Serife Tokahoglu，TulayOymak and Senol Kartal，Microchim Acta，2007，159，133～139)。

但是目前尚未见有具有特定晶型的铜-2-巯基苯并噻唑及其制备方法的相关报道，更没有发现将该具有特定晶型的铜-2-巯基苯并噻唑用于防治农业植物病害中的相关报道。

发明内容

为克服现有技术的不足之处，本发明的目的在于提供一种具有特定晶型的铜-2-巯基苯并噻唑，同时提供一种制备方法简单、成本低、环保的具有特定晶型的铜-2-巯基苯并噻唑的制备方法，并将其广泛用于防治农业植物病害。

为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：一种具有特定晶型的铜-2-巯基苯并噻唑，化学结构式为：

其特别之处在于：铜-2-巯基苯并噻唑的X-粉末衍射图中出现了晶面间距d＝13.360，8.455，7.650，3.822归属为铜-2-巯基苯并噻唑的特征峰。

一种具有特定晶型的铜-2-巯基苯并噻唑的制备方法：将2-巯基苯并噻唑和二价铜盐以2-巯基苯并噻唑∶二价铜盐＝1.8～2.8∶1的摩尔比加入到有机溶剂中，在20～80℃的温度下反应0.5～3h，反应结束后依次进行分离、洗涤、干燥即得具有特定晶型的铜-2-巯基苯并噻唑，其中所述的有机溶剂为甲醇或乙醇的水溶液，即有机溶剂为甲醇或乙醇与水的混合溶剂，甲醇或乙醇的添加量以能溶解2-巯基苯并噻唑为准，当二价铜盐溶于水时，水的添加量以能溶解二价铜盐为准，当二价铜盐不溶于水时，水的添加量以能润湿二价铜盐为准。

较好地，所述二价铜盐为醋酸铜、硫酸铜、氯化铜或氢氧化铜之其中一种。

进一步地，反应温度为40～75℃；洗涤时先用甲醇或乙醇洗涤，后用水洗涤。

进一步地，首先将2-巯基苯并噻唑溶解到甲醇或乙醇中制成2-巯基苯并噻唑的甲醇或乙醇溶液，将二价铜盐投入到水中制成二价铜盐的水溶液或二价铜盐与水的混合液；之后再将2-巯基苯并噻唑的甲醇或乙醇溶液逐滴滴加到二价铜盐的水溶液或二价铜盐与水的混合液中进行反应。

进一步地，以每滴0.02～0.05ml的2-巯基苯并噻唑的甲醇或乙醇溶液向二价铜盐的水溶液或二价铜盐与水的混合液中逐滴滴加，且在20～30min内滴加完毕。

一种具有特定晶型的铜-2-巯基苯并噻唑在防治农业植物病害中的用途：具有特定晶型的铜-2-巯基苯并噻唑用于防治农作物、果树、蔬菜的细菌性和真菌性病害。