[发明专利]仲钨酸铵制备中的废水处理工艺

说明书

技术领域

本发明涉及仲钨酸铵(APT)的制备工艺，特别是仲钨酸铵制备中的废水处理工艺。

背景技术

现行的仲钨酸铵(APT)的生产方法，是用钨原料制成产品液，再浓缩结晶，其结晶的蒸汽部分冷却成稀氨水，稀氨水不能返回使用。结晶母液和产品洗水混和，再浓缩结晶为二次结晶，二次结晶的母液再加碱和氯化钙，合成人造白钨。锅炉烟气用一次水或自来水处理，车间所有的废水集中后送入环保系统处理、排放。为此，烟气、结晶尾气和污水均不能达标排放。根据我国部分生产企业提供数据，有3％左右的钨以白钨形式消耗，有0.5％左右的钨随杂质元素一起排入废水中。同时，钨回收率不高，且因排放水处理不净一方面造成了资源浪费，另一方面对环境造成了严重的污染。以一年产1500吨APT厂为例：使用一台4吨卧式蒸汽锅炉作热源，锅炉烟气除尘采取湿式除尘，据实例资料，目前，脱硫效率为20％左右。APT车间废水包括交换废水、沉白钨废水和结晶废汽淋洗水三大部分，另外还有零星无组织冲洗水。交换废水有两部分，一部分为碱性不含氨-氮废水，此量约为60～120m³/吨APT，碱度约为含游离碱1％左右，另一部分为含氨-氮碱水或中性水，此量为1～3m³/吨APT，氨-氮含量在1～4％。沉白钨废水实际就是去除钨后的母液，量为1～3m³/吨APT，弱碱性，含氨-氮量在2％左右，结晶蒸汽淋洗水量约15～25m³/h，氨-氮含量在0.5～7.5％。车间冲洗水视情况而定。对此车间确定参数燃煤锅炉间歇工作，生产废水(交换水量)为80m³/吨APT，洗氯水量为5m³/吨，一次结晶率95.3％，母液量为(包括冲洗水)5m³/吨APT，循环冷却水量为15～20m³/吨APT。

发明内容

本发明的目的旨在解决现有生产技术的不足，工艺改进保证一次结晶后的母液经过脱氨、除杂后，钨以钨酸钠形式可返回主流程，配制交前液使用，对树脂交换性能不造成负面影响；锅炉废气、车间废水经过治理后达标，尤其是氨-氮指标，达到一级排放标准(氨-氮15mg/L以下)；APT回收率可提高到97％以上，提高回收率1％-3％，除尘率＞95％，脱硫率＞98％，降低液氨消耗量，回收的氨可返回系统使用，进入混合池后的废水再加入硫酸，使PH值调至6-9，排出。

本发明采用的技术方案是：仲钨酸铵制备中的废水处理工艺，将仲钨酸铵(APT)生产过程中产生的交后液、母液和洗氯水及蒸氨残液，分成三路，按分路各自处理，后混合，再加入硫酸，使PH值调至6-9，排出，其处理方法如下：

(1)、将树脂吸钨后排出的碱性水(即交后液)，不含氨-氮，送入锅炉烟气处理系统，吸收酸性气体(CO₂和SO₂)，后送入混合池；

(2)、将母液送入蒸氨釜中，先加入氢氧化钠，调PH值＞9，后加热至80-100℃，蒸氨，使溶液中的氨含量小于500mg/L，再将溶液送入吹脱塔，吹脱余氨，使溶液中的氨-氮含量达到100-200mg/L，后将溶液送入调酸釜中，调PH值至2-4，再将酸性溶液送入树脂柱吸钨，使酸性废水排入混合池；

(3)、将洗氯水和蒸氨残液，送入氨活化釜，加氢氧化钠，进行氨活化处理，再加热蒸氨，加热温度80-100℃，至溶液中的氨含量小于500mg/L，将溶液送入吹脱塔中，吹脱余氨，使溶液中的氨-氮含量达到20-30mg/L，送入混合池；

(4)、蒸发结晶过程中产生的含氨蒸汽，先进入粗馏塔，回收粗氨水，釜残液按步骤(3)处理，粗氨水进入氧化釜，加入氧化剂，氧化处理后进入精馏塔，回收氨水，后将氨水返回系统使用；

(5)、上述(1)-(4)步骤中经处理后的废水，进入混合池后，再加入硫酸(浓度93％)，使PH值调至6-9，排出；

所述的交前液，是指将压力碱浸出液配入洗渣水调配适宜的碱度和钨含量的液体，也是未经树脂吸附过的液体。

所述的母液，是指产品液浓缩结晶后的液体。

所述的交后液，是指用树脂吸钨后，排出的碱性废水(不含氨-氮)。

所述的淋洗剂，为氯化铵和氨水混和液体，加入量视树脂柱吸附钨量而定，一般5-10m³/离子柱，所述的离子柱为10m³立方。

所述的解吸剂，是氢氧化钠溶液，加入量及解吸时间以将树脂中吸附的钨和钼解吸干净止。