[发明专利]水溶性糖酞菁及其制备方法

权利要求书

1.水溶性糖酞菁，其特征具有下述结构：

其中：R1为氢、丙糖、丁糖、戊糖、己糖、庚糖、二糖或多糖；

     R2为氢、丙糖、丁糖、戊糖、己糖、庚糖、二糖或多糖；

     R3为氢、丙糖、丁糖、戊糖、己糖、庚糖、二糖或多糖；

     R4为氢、丙糖、丁糖、戊糖、己糖、庚糖、二糖或多糖。

2.根据权利要求1所述的水溶性糖酞菁，其特征是所述丙糖为甘油醛或二羟丙酮，所述丁糖为D-赤藓糖或D-苏阿糖，所述戊糖为核糖或脱氧核糖，所述己糖为葡萄糖、果糖或半乳糖，所述庚糖为D-甘露[型]庚酮糖或D-阿卓-2-庚酮糖，所述二糖为乳糖或麦芽糖，所述多糖为壳多糖或糊精。

3.水溶性糖酞菁的制备方法，其特征是包括如下步骤：

(1)将1.6-3.2g的取代的苯二甲腈，1.2-2.4g的带炔基的醇或带炔基的胺，8.3-32.6g无水碳酸钾或无水碳酸钠溶解于30-50ml的N，N-二甲基甲酰胺中，50-80℃反应1-3天，倒入盛有冷水的容器中，用二氯甲烷或氯仿萃取，合并萃取液，水洗，合并有机相，浓缩，浓缩液加入少量无水甲醇重结晶，得到炔基苯二甲腈；

(2)将0.1-0.2g的炔基苯二甲腈，0.2-0.4g的叠氮糖，溶于15-30ml体积比为4：1-3的二氯甲烷与石油醚的混合溶剂中，在催化剂催化下，室温搅拌反应12-72h，用水洗反应液，用二氯甲烷或者氯仿萃取，合并有机相，旋干；得到乙酰化糖苯二甲腈；

(3)将0.6-0.8g乙酰化糖苯二甲腈溶解于少量的二氯甲烷中，加入5-10ml无水甲醇，再加入0.3-3ml的1mol/L的甲醇钠/甲醇溶液，室温搅拌4-5个小时后倾入容器中，加入酸性树脂，使溶液的pH值为6-8，滤除所述树脂后将滤液旋干，得到糖苯二甲腈；

(4)将0.3-0.5g的糖苯二甲腈溶解于1-3ml体积比为2-5：1的N，N-二甲基乙醇胺和正丁醇的混合溶剂中，加入60-90mg的氯化锌，氮气保护，100-150℃搅拌反应12-24小时，在容器中加少量的水溶解析出来的青绿色的固体，加入10-20ml丙酮析出絮状的沉淀，低温冷冻干燥，经反相柱分离纯化，得到水溶性糖酞菁。

4.根据权利要求3所述的水溶性糖酞菁的制备方法，其特征是所述取代的苯二甲腈为4-氯苯二甲腈、4-硝基苯二甲腈、4—碘苯二甲腈、4—(溴甲基)苯二甲腈、4—(氯甲基)苯二甲腈、4，5-二氯苯二甲腈、4，5-二硝基苯二甲腈、4，5-二碘苯二甲腈、4，5-二氯苯二甲腈、4，5-二(溴甲基)苯二甲腈或4，5-二(氯甲基)苯二甲腈。

5.根据权利要求3所述的水溶性糖酞菁的制备方法，其特征是所述带炔基的醇为丙炔醇或甲基丁炔醇，所述带炔基的胺为炔丙胺或戊炔草胺。

6.根据权利要求3所述的水溶性糖酞菁的制备方法，其特征是所述叠氮糖为叠氮取代甘油醛、叠氮取代二羟丙酮、叠氮取代D-赤藓糖、叠氮取代D-苏阿糖、叠氮取代核糖、叠氮取代脱氧核糖、叠氮取代葡萄糖、叠氮取代果糖、叠氮取代半乳糖、叠氮取代D-甘露[型]庚酮糖、叠氮取代D-阿卓-2-庚酮糖、叠氮取代乳糖、叠氮取代麦芽糖、叠氮取代壳多糖或叠氮取代糊精。

7.根据权利要求3所述的水溶性糖酞菁的制备方法，其特征是所述催化剂为无水硫酸铜—抗坏血酸钠、CuBr、CuCl、CuBr—五甲基一缩二乙二胺或CuCl—五甲基一缩二乙二胺。