[发明专利]过渡金属元素改性Pd/TS-1催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种过渡金属元素M改性的M-Pd/TS-1催化剂，其特征为该催化剂组成包括载体和 活性组分，其中载体为钛硅分子筛(TS-1)，活性组分为Pd和过渡金属元素M，组分配比为： Pd为TS-1质量的0.5～5.0％，过渡金属含量为摩尔比M/(Pd+M)＝0.05～1.0％，M为La或 Ce。

2.如权利要求1所述过渡金属元素M改性的M-Pd/TS-1催化剂，其特征为所述过渡金 属M含量为0.1～0.5％。

3.如权利要求1所述过渡金属元素M改性的M-Pd/TS-1催化剂，其特征为所述Pd含量 为TS-1质量的1.0～4.0％。

4.如权利要求1所述过渡金属元素M改性的M-Pd/TS-1催化剂的制备方法，其特征为 步骤如下：

(1)称取所需重量的TS-1分子筛，并用去离子水测定等体积浸渍所需浸渍液的体积；

(2)选定活性组分钯在载体上的负载量为：称取氯化钯，使活性组分钯为TS-1分子筛载 体的质量的0.5～5.0％；

(3)称取过渡金属元素M的硝酸盐或氯化物，使其用量为摩尔比M/(Pd+M)＝0.05～1.0％；

(4)将步骤(2)和(3)所称取的氯化钯及过渡金属M的硝酸盐或氯化物，溶于根据(1)所测定 的浸渍液体积的浓氨水中配成溶液；

(5)将步骤(4)配制的溶液加入步骤(1)所称取的TS-1分子筛载体中，浸渍24h，然后于 100℃水浴加热蒸干，得到固体粉末；

(6)将步骤(5)制得的固体粉末移入管式炉中，通入氮气和氢气二者的混合物，在150～350 ℃下还原2～4h制得所需的过渡金属元素M改性的M-Pd/TS-1催化剂。

5.如权利要求1所述过渡金属元素M改性的M-Pd/TS-1催化剂的应用，其特征为包括 以下步骤：反应器中加入水与水溶性的低碳溶剂的混合物，同时加入KBr，再加入上面所得 催化剂，通过磁力搅拌使之悬浮于液相反应介质中，并用磷酸调节反应介质的pH值为4；然 后恒温水浴控制反应温度为20～30℃，惰性气体置换系统，然后连续通入氢气、氧气及惰性 气体进行反应，气体总流量为20～200mL/min，H₂与O₂的摩尔比为1∶0.5～5，总压0.1MPa， 氢气分压为0.001～0.02MPa，反应时间为1～3h，未反应的氢气、氧气及惰性气体连续排出反 应器，反应生成的过氧化氢溶解在液相反应介质中；

其中低碳溶剂与水的体积比为1∶0.1～9，催化剂与液相介质的比为0.025～1.0g∶20mL，KBr 的浓度为1mmol/L，惰性气体选氮气、氩气或氦气；

其中所述低碳溶剂为丙酮、甲醇或乙醇。