[发明专利]手性螺环胺基膦配体化合物与合成方法及其应用

权利要求书

1、一种手性螺环胺基膦配体，其特征是具有式I的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐：

其中，R¹为C₁～C₈的烃基、苯基、取代苯基、1-萘基、2-萘基、杂芳基或苄基，所述的取代苯基上的取代基为C₁～C₈的烃基、烷氧基，取代基数量为1～5；

R²、R³为H、C₁～C₈烷基、苯基、取代苯基、1-萘基、2-萘基、杂芳基或苄基，所述的取代苯基上的取代基为C₁～C₈的烃基、烷氧基，取代基数量为1～5；或者R²和R³并为C₃～C₇的脂肪环；R²、R³可以相同，也可以不同；

R⁴、R⁵、R⁶、R⁷为H、C₁～C₈烷基、C₁～C₈烷氧基；或R⁴～R⁵、R⁶～R⁷并为脂环或芳环，R⁴、R⁵、R⁶、R⁷可以相同也可以不同；

R⁸、R⁹为H、C₁～C₈烷基、C₁～C₈烷氧基、二-(C₁～C₈烷基)-胺基，n＝0～3；或当n≥2时，两个相邻的R⁸、R⁹可为并脂环或芳环，R⁸、R⁹可以相同也可以不同；

所述的杂芳基为呋喃基、噻吩基或吡啶基。

2、如权利要求1所述的一种手性螺环胺基膦配体，其特征是下述的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐

3、如权利要求1或2所述的手性螺环胺基膦配体的合成方法，其特征是以具有手性螺二氢茚骨架的式II所示的光学活性的化合物7-二芳/烷基膦基-7′-羧基-1，1′-螺二氢茚为起始原料经过的下述反应式制备：

其中，R¹-R⁹与n的取值如权利要求1所定义。

4、如权利要求1或2所述的手性螺环胺基膦配体的合成方法，其特征是包括的步骤：

在有机溶剂和浓硫酸存在的条件下，具有结构式为II的光学活性7-二芳/烷基膦基-7′-羧基-1，1′-螺二氢茚与叠氮化钠在反应器中加热反应2～24小时，经Curtius重排反应获得相应的氮原子上含有两个氢原子的手性螺环胺基膦化合物Ia；所述的手性7-二芳/烷基膦基-7′-羧基-1，1′-螺二氢茚II、叠氮化钠和浓硫酸的摩尔比为1∶1.2～5∶3～10；反应温度为30～100℃；其中，R²，R³为H，R¹，R⁴-R⁹与n的取值如权利要求1所定义，所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、四氢呋喃、甲苯、甲基叔丁基醚、二氧六环、DMF、DMSO中的一种或其中几种的混合溶剂。