[发明专利]一种重油裂化催化剂及其制备和应用方法有效

专利信息
申请号: 200910076106.9 申请日: 2009-01-08
公开(公告)号: CN101773845A 公开(公告)日: 2010-07-14
发明(设计)人: 周灵萍;张蔚琳;许明德;李峥;田辉平;朱玉霞;严加松;于善青 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: B01J29/16 分类号: B01J29/16;C10G11/05
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 72001 代理人: 王景朝;庞立志
地址: 100728北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 重油 裂化 催化剂 及其 制备 应用 方法
【说明书】:

技术领域

发明涉及一种催化裂化催化剂。

背景技术

原料油的变重和炼厂对经济效益的追求,要求提高裂化催化剂裂化重油的 能力和抗重金属污染能力。裂化催化剂使用的Y型沸石的孔道直径为0.74nm, 原料油中的中小分子烃可以进入沸石内孔发生裂化反应,而大分子烃难于进入 沸石内孔,因此其重油裂化能力较差,焦炭选择性较差。为了提高催化剂的重 油裂化能力,裂化催化剂的基质通常具有重油大分子能够进入的大孔和一定酸 性,重油中的大分子可以先在基质的大孔中裂化成中等大小的分子,然后中等 大小的分子再进入酸性较强的沸石孔道,进一步裂化成较小的分子。

CN1211608A公开了一种用于多产汽油和柴油的层柱粘土微球重油裂化催 化剂,该剂具有如下组成:20~90重量%的层柱粘土、10~40重量%的化学成分 主要为氧化铝的粘结剂、0~40重量%的Y型沸石和0~70重量%的高岭土族粘 土。

CN1175086C公开了一种含层状粘土的裂化催化剂,该催化剂由如下方法 制备:将可膨胀粘土、助剂组分、拟薄水铝石及水混合打浆0.1~10小时,得到 一种浆液,在50~85℃的温度下老化浆液0.1~10小时,然后干燥成型、水洗老 化,最后干燥并焙烧,所述助剂组分选自硅、铝、锆或钛的羟基聚合物中的一 种或几种或含有所述羟基聚合物中的一种或几种的物质中的一种或几种。

CN10121087A公开了一种重油裂化催化剂,该催化剂含有沸石和粘土,其 中,所述粘土至少含有一种含助剂的累脱土,以粘土的总重量为基准,含助剂 组分的累脱土的含量为5~100重量%,以含助剂组分的累脱土的重量为基准, 所述含助剂组分的累脱土中含有45~94.9重量%的累脱土,以氧化物计5~50重 量%的粘结剂组分,以元素计0.1~20重量%的选自P、Mg、RE、Ti、B和Zr 中的一种或几种的助剂组分。

上述裂化催化剂的抗重金属性能不好,液化气、汽油和柴油的产率不高。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对现有技术中重油裂化催化剂的抗重金属性 能不好,液化气、汽油和柴油的总产率不高的缺点,提供一种具有优秀的抗重 金属性能,且能够提高液化气、汽油和柴油的产率的催化剂;本发明要解决的 另外技术问题是提供所述重油裂化催化剂的制备和应用方法。

本发明提供一种重油裂化催化剂,该催化剂含有一种改性超稳Y型沸石和 一种组合物;其中,所述组合物含有累托土、第一耐热无机氧化物和助剂,以 该组合物的总重量为基准,所述累托土的含量为45~94.9重量%,第一耐热无 机氧化物的含量为5~50重量%,以元素计助剂的含量为0.1~20重量%,所述助 剂为Mn、P和Ce的化合物中的一种或几种;所述改性超稳Y型沸石的硅铝比 为6~15,晶胞常数为2.440~2.458nm,孔径为80~的二级孔占总二级孔 的比例为30%~60%。

本发明提供一种重油裂化催化剂的制备方法,该方法包括以下步骤:

将累托土、第一耐热无机氧化物和/或其前身物、助剂和水混合打浆,升温 到60℃~80℃,并在60℃~80℃下搅拌30~120分钟,制得第一浆液,所述累托 土、第一耐热无机氧化物和/或其前身物、助剂和水的用量使得到的第一浆液的 固含量为10~60重量%,且累托土、第一耐热无机氧化物和/或其前身物和助剂 的用量使累托土∶耐热无机氧化物∶以元素计助剂的重量比为45~94.9∶5~50∶ 0.1~20,所述助剂为Mn、P和Ce的化合物中的一种或几种;

将第一浆液与改性超稳Y型沸石混合打浆,制得第二浆液,或者将第一浆 液干燥,将干燥产物与沸石和水混合打浆,制得第二浆液;

将第二浆液干燥,制得重油裂化催化剂。

本发明还提供一种催化裂化方法,该方法包括在催化裂化的条件下将重油 与发明提供的重油裂化催化剂接触的步骤。

本发明提供的重油裂化催化剂重油转化能力强,液化气、汽油和柴油总产 率高,汽油产率高,焦炭选择性好,抗重金属能力强,尤其抗Ni、V和钙污染 的能力强,经Ni、V和钙污染后用于催化裂化,仍具有较高的重油转化率、较 高的液化气、汽油和柴油总产率、较高汽油产率和较好的焦炭选择性。本发明 提供的催化裂化方法,重油转化率高,液化气、汽油和柴油总产率高,汽油产 率高,焦炭产率低。

具体实施方式

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