[发明专利]一种制备氮化钛陶瓷粉末的方法

说明书

技术领域

本发明属于陶瓷粉末制备技术领域，特别是提供了一种制备纳米氮化钛陶瓷粉末的方法。

背景技术

氮化钛(TiN)陶瓷具有高强度、高硬度、耐高温、耐酸碱侵蚀、耐磨损以及良好的导电性、导热性等一系列优点，广泛用于制备金属陶瓷、切削工具、熔炼金属用坩埚、熔盐电解金属用电极的衬里材料、电触点和金属表面的被覆材料等。

高质量的粉末原料是获得高性能产品的先决条件，要制备性能优异的陶瓷材料，往往需要首先制备出高纯度、细粒度、烧结性能良好的粉末原料。氮化钛陶瓷粉末的制备方法有碳热还原法、金属直接氮化、化学气相沉积法等多种，其中碳热还原法制备的粉末在纯度、粒度和形貌、烧结性能等方面具有较大优势，另外，该方法成本较低，适宜规模化生产。传统碳热还原法制备氮化钛粉末通常采用二氧化钛和碳黑为原料，但由于比重和极性差异，二者很难混合均匀，容易造成反应不完全，另外，反应温度高，反应时间长，因此，该方法有待进一步改善。

发明内容

本发明目的在于增加原料混合的均匀性，同时可以使粒度更小的两种亚微粒子直接接触反应，提高反应活性，在较低反应温度条件下合成高纯度、细粒度的陶瓷粉末；解决传统碳热还原法采用二氧化钛和碳黑为原料制备氮化钛粉末，混料不均、反应温度高、反应时间长的问题。

通过化学方法制备二氧化钛和碳的混合前驱物是改善碳热还原条件和制备细粒度陶瓷粉末的有效途径之一，其原理是通过化学方法可以改善传统直接以二氧化钛陶瓷粉末和碳粉为原料时，增加原料混合的均匀性，同时可以使粒度更小的两种亚微粒子直接接触反应，提高反应活性，在较低反应温度条件下合成高纯度、细粒度的陶瓷粉末。

低温燃烧合成是液相中的一种燃烧合成反应，其实质是氧化剂和燃料之间的氧化还原放热反应。通常是采用金属硝酸盐(或硝酸+含金属元素的可溶性物质)为氧化剂，尿素为还原剂(燃料)，由于尿素中氮元素为-3价，它可以起到还原剂的作用，与硝酸根(硝酸根中的氮元素为+5价，为氧化剂)发生氧化还原反应，将它们加热到一定温度，二者分解出来的可燃气体会发生非爆炸式的燃烧反应，放出大量热量和气体。

一种制备氮化钛陶瓷粉末的方法，其特点在于将低温燃烧合成技术应用于氧化钛和碳混合前驱物的制备，特点是将水溶性有机碳源如葡萄糖、蔗糖、可溶性淀粉、柠檬酸等加入到金属硝酸盐(或其他金属盐的可溶性物质+硝酸)和有机燃料的混合溶液中，在液相中将各组分均匀混合后将溶液加热，氧化剂和燃料之间发生燃烧反应。燃烧反应放出的热量使有机碳源发生热解和炭化，金属盐则转化为粒度极细的氧化物陶瓷粉末，并均匀分散于有机物炭化后形成的碳源中，燃烧反应过程中放出的大量气体使得到的前驱物成为非常蓬松的泡沫状物质，可以有效防止前驱物中粉末颗粒的团聚，有利于制备出分散性能良好的非氧化物陶瓷粉末。

本发明是通过以下步骤实现的：

1.原料：所采用的钛源包括可溶性钛盐四氯化钛、四溴化钛。碳源为水溶性有机碳源，包括葡萄糖、蔗糖、柠檬酸、可溶性淀粉。所采用的氧化剂为硝酸。燃料为尿素。硝酸铵为调配剂。

2.前驱物的制备：钛盐四氯化钛或四溴化钛和有机碳源(葡萄糖、蔗糖、柠檬酸、可溶性淀粉)的配比按照摩尔比Ti∶C＝1∶(4～16)；不添加调配剂时，硝酸与尿素的摩尔比为(1～12)∶1；添加调配剂时，硝酸加硝酸铵与尿素加硝酸铵的摩尔比为(1～12)∶2，即{n_硝酸+n_硝酸铵}/{2n_尿素+n_硝酸铵}＝(1～12)∶2。将各种原料溶于水后，在100～600℃温度下加热，溶液在经历挥发、浓缩、冒泡等一系列过程后，发生燃烧反应，得到前驱物。

3.前驱物的预处理：将所得的前驱物粉碎后，在200～800℃的温度下预处理0～10小时。

4.前驱物的碳热还原反应：将步骤3得到的前驱物在800～1800℃的流动氮气气氛中碳热还原1～10小时，氮气流量为1～20l/min，反应产物经后续处理，得到氮化钛粉末。

利用低温燃烧合成制备前驱物，完全克服了传统直接以氧化物陶瓷粉末和碳粉为原料时二者难以混合的缺点，可以实现粒度更细小的氧化物粒子和碳源粒子的均匀分散和混合，因此，前驱物具有很好的反应活性。以该前驱物为原料利用碳热还原法制备非氧化物陶瓷粉末，可以大大改善反应条件，降低反应温度，提高反应速率。

本发明的优点在于：