[发明专利]有机锌化合物的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机锌化合物的合成方法。

背景技术

有机锌化合物是一类应用广泛的有机金属化合物。由于有机锌化合物对官能团具有良好的耐受力，其卤代物多被应用于合成具有多官能度结构的有机物。也可以作为一类重要的反应中间物用于合成具有光学活性的二级醇(Chem.Rev.1992，92，833；J.Am.Chem.Soc.1999，121，3633)。近年来，人们将有机锌化合物作为一种“链穿梭剂”应用于烯烃聚合领域，可以创造性的实现烯烃的可控共聚合，获得新型聚合物材料(WO 2005/090427)。

对于合成具有对称结构的有机锌化合物，目前已经有很多文献报道。其中广泛采用的方法，是利用格式试剂与无水氯化锌的反应，得到对称二烷基锌(J.Organometal.Chem.1981，221，1；J.Organometal.Chem.1965，4，10)。另外，还有报道采用有机锂化合物(J.Am.Chem.Soc.1987，109，2393)、有机铝化合物(J.Am.Chem.Soc.1962，84，3605)、有机硼化合物(J.Organometal.Chem.1967，9，385)或有机汞化合物(J.Organometal.Chem.1977，125，1)，同锌进行交换反应，合成有机锌化合物。Noller等采用锌粉直接与烷烃反应，得到对称二烷基锌(Org.Syn.1932，12，86)，但此方法中锌粉的活化需要氢气环境及高温反应条件，在普通的实验室较难实现；同时，考虑到长链烷基锌或空间位阻较大的烷基锌化合物在高温下易分解，该方法不适于合成大体积的烷基锌化合物。Knochel等报道了使用碘-锌交换的反应制备功能化的对称有机锌化合物的方法，该方法需要使用过量的ZnEt2(J.Org.Chem.1992，57，1956)。

不对称有机锌化合物的合成方法，目前文献报道较少。Lehmkuhl等(J.Organometal.Chem.1981，221，131)采用一种非常繁琐的方法得到2-丁烯基丁基锌：首先使用对称二(2-丁烯基)锌和无水氯化锌反应，再向其中加入BuLi，由此得到2-丁烯基丁基锌。该方法需首先解决合成对称二(2-丁烯基)锌的问题，另外还要制备无水氯化锌。Abraham等(J.Organometal.Chem.1967，7，23)使用Noller的方法得到有机锌卤代物，然后再与格式试剂反应得到不对称有机锌化合物，这一反应过程中，将同样遇到锌粉的活化问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种简便的有机锌化合物的合成方法。

本发明的有机锌化合物的合成方法包括以下步骤：

1)在惰性气体(如氩气等)保护下，向锌粉中加入四氢呋喃溶液及催化量的BrCH₂CH₂Br催化剂和催化量的SiMe₃Cl催化剂，得到含有活化的锌粉的四氢呋喃溶液；

2)向步骤1)得到的含有活化的锌粉的四氢呋喃溶液中加入R¹X(卤代物)和四氢呋喃溶液进行搅拌反应，得到含有R¹ZnX(有机锌卤代物)的四氢呋喃溶液；其中，活化的锌粉与R¹X的摩尔比为1∶1；

3)向步骤2)得到的含有R¹ZnX的四氢呋喃溶液中加入含有R²MgX(格氏试剂)的有机溶剂，其中，R¹ZnX与R²MgX的摩尔比为1∶1；反应结束后得到有机锌化合物，有机锌化合物的结构为R¹ZnR²。

上述的R¹与R²可以相同或不相同。