[发明专利]裂解气中高不饱和烃选择加氢的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种炔烃和二烯烃的选择加氢方法，更具体地说，本发明涉及一种 来自烯烃生产装置的裂解气中炔烃和二烯烃的选择加氢方法。

背景技术

除非特别指明，本发明所述的高不饱和烃指含有三键或两个双键的烃。

在高温下使烃类转化的工艺，例如蒸汽热裂解或催化裂解，可提供不饱和烃， 例如乙烯、乙炔、丙烯、丁二烯、丁烯；饱和烷烃，如乙烷、丙烷、丁烷；还有如 甲烷、氢气及一氧化碳的轻组份和沸点在汽油范围的烃类。在由这些工艺得到的具 有两个以上碳原子的气相单烯烃中还含有一定量的更高不饱和度的烃类，即炔烃和 二烯烃。一般情况下，经这种方法得到的以烯烃为主的物流中含有0.5％～5.3％的 炔烃和二烯烃。炔烃和二烯烃会降低聚合催化剂的活性，并使聚合物的物理性能变 差。所以，只有使炔烃和二烯烃的含量降到一定值以下，上述的气相单烯烃才能作 为合成聚合物或共聚物的单体。

目前最常用的、经济而又简单的方法是通过催化选择加氢使之转化为相应的单 烯烃。催化选择加氢包括裂解气选择加氢、“前加氢”和“后加氢”三种工艺。由 于常用的五段裂解气压缩机出口物流中除含有氢气、甲烷、C₂馏份和C₃馏份外，还 含有以丁二烯为主的C₄馏份和少量C₅双烯烃，在催化选择加氢时由于二烯烃聚合生 成的聚合物使催化剂失活较快，因此裂解气气相选择加氢工艺技术在工业中很少使 用。

所述的“前加氢”和“后加氢”是指炔烃加氢反应器相对于脱甲烷塔位置而言， 加氢反应器位于脱甲烷塔之前为前加氢，加氢反应器位于脱甲烷塔之后为后加氢。

后加氢除炔是将脱甲烷塔顶物料(甲烷、氢气和一氧化碳)及其通过甲烷化反 应器除去了一氧化碳和二氧化碳的物料(甲烷和氢气)分别定量地加入到脱乙烷塔 顶物料(仅有碳二馏份)中，通过选择加氢脱除其中的炔烃。由于催化剂的活性对 于乙炔和一氧化碳浓度偏离额定值是很敏感的，因此除乙炔时需要小心控制补加氢 气和CO的量来调节碳二加氢催化剂的活性和选择性。此外，由于乙烯产品的纯度 受随氢气导入的杂质(如CO、甲烷等)的影响而时有波动，下游乙烯塔需设“巴式精 馏段”，或设置第二脱甲烷塔以分离剩余的氢气和甲烷。

前加氢除炔烃技术50年代就已经出现，近年来，由于成功地开发出具有乙烯 选择性高，绿油生成量小，大空速等特性的含助催化剂的钯催化剂，使前加氢脱除 乙炔技术被越来越多的乙烯装置采用。前加氢技术有前脱乙烷前加氢和前脱丙烷前 加氢两种工艺。前脱乙烷前加氢工艺是将前脱乙烷塔顶物料(甲烷、氢气、一氧化 碳和碳二馏份)在进入脱甲烷塔之前通过选择加氢脱除其中的乙炔。前脱丙烷前加 氢工艺是将前脱丙烷塔顶物料(甲烷、氢气、一氧化碳、C₂馏份和C₃馏份)在进入 脱甲烷塔之前通过选择加氢脱除其中乙炔和部分丙炔、丙二烯。前加氢技术的缺点 是由于物料中含有大量的氢气以及一氧化碳含量波动，导致反应器出口容易漏炔或 操作不正常如飞温现象，这些不正常现象是由于反应器进料组成大幅变化导致催化 剂的活性剧烈变化所造成的温度偏离额定值而产生的。此外，氢气和甲烷是在能耗 较高的脱甲烷塔系统进行分离的，所以进入脱甲烷塔的氢气含量越高，能耗越高。