[发明专利]一种重油裂化催化剂及其制备方法有效
申请号: | 200910078965.1 | 申请日: | 2009-03-02 |
公开(公告)号: | CN101822995A | 公开(公告)日: | 2010-09-08 |
发明(设计)人: | 许明德;田辉平;于善青;朱玉霞;周灵萍 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/14 | 分类号: | B01J29/14;B01J29/76;B01J21/02;B01J21/06;B01J21/16;C10G11/05 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 重油 裂化 催化剂 及其 制备 方法 | ||
技术领域
本发明是关于一种催化剂及其制备方法,特别是关于一种重油裂化催化剂及其制备方法。
背景技术
原料油的变重和炼厂对经济效益的追求,要求提高裂化催化剂裂化重油的能力。裂化催化剂中Y型沸石的孔道直径为0.75nm,原料油中的中小分子烃可以进入沸石内孔发生裂化反应,而大分子烃难于进入沸石内孔。为了提高对重质馏分的裂化能力,通常裂化催化剂的担体具有重油大分子能够进入的大孔和一定酸性,重油中的大分子先在担体的大孔中裂化成中等大小的分子,然后中等大小的分子再进入酸性较强的沸石孔道,进一步裂化成较小的分子。
CN1211608A公开了一种用于多产汽油和柴油的层柱粘土微球重油裂化催化剂,该剂具有如下组成:20-90重量%的层柱粘土、10-40重量%的化学成分主要为氧化铝的粘结剂、0-40重量%的Y型沸石和0-70重量%的高岭土族粘土。
CN1175086C公开了一种含层状粘土的裂化催化剂,该催化剂由如下方法制备:将可膨胀粘土、助剂组分、拟薄水铝石及水混合打浆0.1-10小时,得到一种浆液,在50-85℃的温度下老化浆液0.1-10小时,然后干燥成型、水洗老化,最后干燥并焙烧,所述助剂组分选自硅、铝、锆或钛的羟基聚合物中的一种或几种或含有所述羟基聚合物中的一种或几种的物质中的一种或几种。
CN10121087A公开了一种重油裂化催化剂,该催化剂含有沸石和粘土, 其中,所述粘土至少含有一种含助剂的累脱土,以粘土的总重量为基准,含助剂组分的累脱土的含量为5-100重量%,以含助剂组分的累脱土的重量为基准,所述含助剂组分的累脱土中含有45-94.9重量%的累脱土,以氧化物计5-50重量%的粘结剂组分,以元素计0.1-20重量%的选自P、Mg、RE、Ti、B和Zr中的一种或几种的助剂组分。
以上重油裂化催化剂的抗金属性能不好,且液化气、汽油和柴油的总重量在产物中的百分比不高。
发明内容
本发明的目的在于加强重油裂化催化剂的抗金属性能,提供一种具有优秀的抗金属性能,且能够提高产物中液化气、汽油和柴油的重量比的催化剂。
本发明提供了一种催化剂,该催化剂含有沸石、耐热无机氧化物和含有助剂的累脱土,其中,含有助剂的累脱土中,以含有助剂的累脱土的总重量为基准,累托土的含量为80-99.9重量%,以元素计助剂的含量为0.1-20重量%,所述助剂为Co的化合物、Zn的化合物和Cu的化合物中的一种或几种,或者为Co的化合物、Zn的化合物和Cu的化合物中的一种或几种与La的化合物和/或Ti的化合物的混合物。
本发明提供了一种催化剂的制备方法,该方法包括:
将将累托土、助剂、水和无机酸混合打浆,并保持30分钟以上,制得第一浆液,其中,水的用量使得到的第一浆液的固含量为10-60重量%,且累托土和助剂的用量使累托土∶以元素计助剂的重量比为80-99.9∶0.1-20,所述助剂为Co的化合物、Zn的化合物和Cu的化合物中的一种或几种,或者为Co的化合物、Zn的化合物和Cu的化合物的化合物中的一种或几种与La的化合物和/或Ti的化合物的混合物;
将第一浆液与沸石、以及耐热无机氧化物和/或其前身物混合打浆,制 得第二浆液,或者将第一浆液干燥,将干燥产物与沸石、水、以及耐热无机氧化物和/或其前身物混合打浆,制得第二浆液;
将第二浆液干燥,制得重油裂化催化剂。
本发明的催化剂在用于重油裂化反应中时具有优秀的抗金属性能,特别是抗镍、钒和钙的能力;并且,本发明的催化剂还提高了产物中液化气、汽油和柴油的重量比。
具体实施方式
本发明提供了一种催化剂,该催化剂含有沸石、耐热无机氧化物和含有助剂的累脱土,其中,含有助剂的累脱土中,以含有助剂的累脱土的总重量为基准,累托土的含量为80-99.9重量%,以元素计助剂的含量为0.1-20重量%,所述助剂为Co的化合物、Zn的化合物和Cu的化合物中的一种或几种,或者为Co的化合物、Zn的化合物和Cu的化合物中的一种或几种与La的化合物和/或Ti的化合物的混合物。
按照本发明提供的催化剂,优选地,以所述含有助剂的累脱土的总重量为基准,所述累托土的含量为86-99重量%,以元素计助剂的含量为1-14重量%。
以元素计,更优选的情况下,所述含有助剂的累脱土中助剂的含量为2-12重量%。
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