[发明专利]一种制备核壳结构锂离子电池合金复合负极材料的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种喷雾干燥-碳热还原法制备核壳结构锂离子电池合金复合负极材料的方法，属于材料科学技术领域。

背景技术

随着电子和信息产业的快速发展，移动通讯设备、笔记本电脑、数码产品等大量便携式电子产品得到了广泛应用，使得社会上对电池尤其是可充电二次电池的性能提出了更高的要求：更高的容量、更小的尺寸、更轻的重量和更长的使用寿命。锂离子电池以其能量密度高、工作电压高、负载特性好、充电速度快、安全无污染、无记忆效应等优点，成为人们研究的热点。

锂离子电池合金负极材料主要包括：Sn基、Sb基、Si基、Al基材料等。合金负极材料具有比容量大，嵌锂电位高，电解液敏感性低，导电性好等优点，但是合金负极材料在充放电过程中体积膨胀，导致活性材料粉化，电接触丧失，电池性能恶化。球形核壳结构合金复合负极材料可以缓解合金体积膨胀，避免纳米合金团聚及与电解液的直接接触，具有优良的电化学性能。

目前球形核壳结构的合金复合负极材料有很多合成方法，如表面包覆法、逐层沉积法、模板法和反相微乳液法。目前主要采用反向微乳液法，使表面活性剂分散在水相或油相中形成胶束，然后加入金属氧化物，通过搅拌和超声振荡等方法使其完全分散，再加入可以聚合的有机物，形成核壳结构的前驱物，最后在保护气氛下热处理，使有机物碳化而制得球形核壳结构材料。反相微乳液法可以制备得到形貌完整的球形核壳结构复合材料，并且壳层的厚度可以通过改变反应物质量的比例来控制。但是这种方法产率低，难以实现规模化生产，并且表面活性剂在反应完成后较难回收，容易造成污染和浪费。

发明内容

本发明的目的是提出一种喷雾干燥-碳热还原法制备球形核壳结构锂离子电池合金复合负极材料的方法，通过喷雾干燥法可以在较简单的工艺条件下制备出颗粒粒度分布均匀，形貌完整的球形核壳结构的前驱体，然后通过碳热还原法最终制备出球形核壳结构的合金复合负极材料。其特征在于，

(1)原料准备：按质量比1∶9～9∶1称量所需制备合金复合材料的纳米金属氧化物和有机高分子聚合物；

(2)溶液配置：将上述的有机高分子聚合物加入溶剂溶解，按质量比配成10～20wt％的溶液，并搅拌均匀，然后加入纳米金属氧化物，进行充分搅拌；

(3)喷雾干燥：将配成的溶液经喷雾干燥得到混合粉体，用气流式喷雾干燥机干燥，采用并流干燥方式，雾化装置采用二流式喷嘴，进料溶液用蠕动泵进样，速度为10～20ml/min，喷嘴气体流量由压缩空气的压力控制，在约0.4MPa下产生雾化，控制空气进口温度为260℃～300℃，出口温度为100℃～130℃；

(4)碳热还原：混合粉体在氮气或氩气气氛下500～1000℃煅烧3～10小时即可获得形貌完整，分布均匀，球形核壳结构的锂离子电池合金复合负极材料。

所述金属氧化物为SnO₂、Co₃O₄、Sb₂O₃、AgO、Cu₂O、MgO、CuO、ZrO₂、NiO、ZnO、Fe₂O₃、MnO₂、CaO、V₂O₅、TiO₂、Al₂O₃、InO、GeO₂中的一种或几种的混合物。

所述有机高分子聚合物为水溶性酚醛树脂、醇溶性酚醛树脂、脲醛树脂、糠醛树脂、环氧树脂、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚糠醇中的一种。

所述的用于溶解有机高分子聚合物的溶剂为水、乙醇、丙酮、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、N’N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、氯仿中的一种。

本发明的有益效果为：利用本技术制备的核壳结构锂离子电池合金复合负极材料，具有优良的电化学性能，该技术成本低，工艺简单，可直接用于锂离子电池合金复合负极材料的大规模工业化生产。

附图说明

图1是本发明合成的Cu₆Sn₅/C复合材料的SEM图样；

图2是本发明合成的Cu₆Sn₅/C复合材料的XRD图谱；

图3是本发明合成的Cu₆Sn₅/C复合材料的首次充放电曲线；