[发明专利]一种含IVB族金属烯烃聚合催化剂及其制备方法与应用有效
申请号: | 200910079168.5 | 申请日: | 2009-03-04 |
公开(公告)号: | CN101503487A | 公开(公告)日: | 2009-08-12 |
发明(设计)人: | 义建军;孙文华;黄伟欢;卢晓英;刘绍峰;左伟伟;王莉 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08F4/76 | 分类号: | C08F4/76;C08F4/622;C08F10/02 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 | 代理人: | 谢小延 |
地址: | 100007北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 ivb 金属 烯烃 聚合催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种含IVB族金属烯烃聚合催化剂,其特征在于:是式I结构的2-苯并咪唑-喹啉-8-N-苯甲酸酰胺-环戊二烯基-钛、锆或铪配合物,
其中,R为甲氧基、甲基、氢、氟、氯或溴;M为钛、锆或铪;Cp′为环戊二烯基、甲基环戊二烯基或五甲基环戊二烯基。
2.根据权利要求1所述的含IVB族金属烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
1)将8-氨基喹哪啶与1当量的取代苯甲酸反应,以1当量的亚磷酸三苯酯为除水剂,用30毫升的二甲苯为溶剂,回流反应6小时,反应液浓缩后用碱性氧化铝柱层析,淋洗液按体积比为:乙酸乙酯/石油醚=1/10,得到白色固体2-甲基喹啉-8-N-苯甲酸酰胺;
2)2-甲基喹啉-8-N-苯甲酸酰胺与1当量的邻苯二胺反应,用5当量的硫磺做氧化剂,加热至170℃反应12小时,趁热加入50毫升的四氢呋喃,过滤得到棕红色滤液,浓缩后用10克碱性氧化铝担载,2000毫升淋洗液,淋洗液按体积比为:乙酸乙酯/石油醚=1/4,通过柱层析分离得到2-苯并咪唑-喹啉-8-N-苯甲酸酰胺;
3)在-78℃时,将2-苯并咪唑-喹啉-8-N-苯甲酸酰胺的四氢呋喃溶液滴加于2当量的氢化钾中,让体系慢慢升至室温,继续搅拌2小时,得到黄色溶液,在-78℃时,向上述溶液滴加1当量的环戊二烯基三氯化钛、锆或铪的四氢呋喃溶液,让体系慢慢升至室温,继续搅拌12小时,生成的产物经纯化干燥后得到式I所示2-苯并咪唑-喹啉-8-N-苯甲酸酰胺-环戊二烯基金属配合物。
3.根据权利要求1所述的含IVB族金属烯烃聚合催化剂的应用,其特征在于:权利要求1所述2-苯并咪唑-喹啉-8-N-苯甲酸酰胺-环戊二烯基金属配合物用作乙烯聚合或乙烯/α-烯烃共聚中催化剂。
4.根据权利要求3所述的含IVB族金属烯烃聚合催化剂的应用,其特征在于:所述催化剂还加有助催化剂,所述助催化剂为铝氧烷、烷基铝化合物、氯化烷基铝中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述的含IVB族金属烯烃聚合催化剂的应用,其特征在于:所述铝氧烷为甲基铝氧烷、乙基铝氧烷或异丁基铝氧烷;烷基铝为三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝或三正己基铝;氯化烷基铝为一氯二乙基铝、倍半一氯二乙基铝或二氯化乙基铝。
6.根据权利要求4或5所述的含IVB族金属烯烃聚合催化剂的应用,其特征在于:助催化剂中金属铝与催化剂中心金属M的摩尔比Al/M为10-40000,聚合温度为0-150℃,聚合压力为0.1-10Mpa。
7.根据权利要求4或5所述的含IVB族金属烯烃聚合催化剂的应用,其特征在于:Al/M摩尔比为500-40000,聚合温度为20-110℃,聚合压力为0.1-4.0MPa。
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