[发明专利]一种镍基加氢催化剂的预处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢催化剂的预处理方法，具体涉及一种镍基加氢催化剂的预处 理方法，尤其涉及全馏分裂解汽油中双烯烃选择性加氢转化为单烯的镍基催化剂的预 处理方法。

背景技术

在双烯类选择性加氢过程中，特别是裂解汽油双烯选择性加氢过程中，目前工业 上采用的催化剂主要是Pd系或Ni系催化剂。传统的钯催化剂虽然广泛的应用在工业 装置上，但是由于催化剂中钯含量仅为千分之几，且位于催化剂表层，对砷、水等杂 质较敏感，国内裂解汽油原料的多变性、裂解装置及裂解方式的差异，使得部分厂家 裂解汽油原料恶化、加氢负荷提高，杂质含量如砷等增加，进而使一段加氢钯系催化 剂运行不佳。镍催化剂由于结构差异及金属含量高，具有一定的容砷、抗胶质能力和 耐水能力，其价格优势也比较显著，在双烯选择性加氢，特别是裂解汽油双烯选择性 加氢过程中具有良好的应用前景。

对于镍基双烯选择性加氢催化剂，在加氢过程中，以氧化态形式存在于催化剂中 的镍会被还原，在使用初期活性过高，容易导致催化剂很快失活甚至引起反应失控。 所以，在采用镍基催化剂时，有必要对催化剂进行预处理来削弱催化剂对特定反应的 活性，促进目的反应的进行，使催化剂在具有较高活性的同时，具有较好的稳定性和 较佳的选择性。

CN101172237A公开了一种用于裂解汽油选择性加氢的大孔容含硫镍催化剂，金 属镍的用量为10.0～30.0％，钼或钨的用量为0.1～15.0％，稀土的用量为0.1～5.0％，载 体比表面积为100～180m²/g，总孔容为0.8～1.1ml/g。该专利还公开了催化剂预处理方 法，将氧化态催化剂在氢气压力2.7MPa，流量1500ml/min，温度450℃条件下还原 12小时，然后降温到35℃以下通氮气和空气的混合气钝化，制得还原/钝化Ni基催化 剂，再用二叔壬基多硫化物与环己烷配成的硫化剂溶液与该催化剂等量浸渍制得含硫 镍基催化剂。催化剂在使用前需要在氢气压力2.7MPa，流量1500ml/min，温度450℃ 条件下还原12小时。

CN1816392A公开了一种针对裂解汽油选择性加氢镍催化剂的预处理，该方法是 在使用前对含镍的加氢催化剂进行器外处理，包括：首先用硫化剂对催化剂进行硫化， 然后在250℃～600℃下用氢气处理催化剂，最后用氧气对该催化剂进行钝化。通过该 工艺处理的催化剂，在工业应用时，需要在100℃～250℃下用氢气处理，达到催化剂 表面还原及硫化的目的。

应用于裂解汽油双烯烃选择性加氢的镍基催化剂，要求具有较高加氢活性的同时 具有良好的加氢选择性，控制双烯烃转化为单烯烃，并防止芳烃尤其是苯的加氢，保 持镍在载体上的高分散性是使催化剂具有高选择性的有效手段之一。氧化镍在还原的 过程中，高分散的金属镍在400℃以上容易聚集，使活性组分分散度降低。上面两个 专利提到的还原过程，催化剂需要在氢气存在下400℃以上处理10～15小时，导致催 化剂需要在较长时间承受高温，被还原的活性组分镍金属长时间在高温环境中容易促 使镍晶粒长大，使活性位数量和分散度降低，造成催化剂活性及选择性下降。并且上 面两个专利中提到的催化剂都是以硫化态提供给装置的，催化剂在使用过程初期，催 化剂中的硫容易被开工油冲洗流失，降低了硫化效率，反应初活性高，放热集中容易 引起床层热点。

本发明提供了一种针对裂解汽油选择性加氢镍基催化剂的预处理方法，该方法成 本低，预处理效果好，操作简单，通过该方法处理的催化剂不仅具有较高的加氢活性、 较好的选择性，更重要的是具有良好的稳定性。

发明内容

本发明旨在提供一种镍基加氢催化剂的预处理方法，该方法适用于双烯类不饱和 烃的选择性加氢催化剂，尤其适用于全馏分裂解汽油双烯烃选择性加氢镍基催化剂。

本发明所用镍基催化剂是指以氧化铝或含添加剂的氧化铝为载体，以催化剂重量 为100％计，含有氧化镍14～20％，所述的添加剂可以为二氧化硅，其含量为0～8％。 催化剂中还可以含有以下助剂中的一种或几种：碱金属和/或碱土金属，VIB元素，稀 土金属；优选碱金属和/或碱土金属1～8％，VIB元素1～8％，稀土金属1～8％。本发明 所述的催化剂可以采用通用的方法制备，例如浸渍法。

本发明所提供的预处理方法主要包括如下两个步骤：