[发明专利]劣质汽油的加氢改质方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种劣质汽油的加氢改质方法，尤其涉及一种石油炼制领 域用于劣质汽油，特别是中高硫、高烯烃的劣质催化裂化汽油(FCC)汽油 的深度脱硫-恢复辛烷值加氢改质方法。

背景技术

目前，催化裂化汽油中高的烯烃含量和硫含量已成为困扰世界清洁汽 油生产的关键问题。在高辛烷值组分重整汽油和烷基化汽油较少的情况下， 为满足日益严格的清洁汽油标准要求，FCC汽油的加氢改质就成为车用清 洁燃料生产的关键技术之一。

USP5770047、USP5417697、USP5411658和USP5308471公开了以加 氢精制-裂化/单支链加氢异构为主的脱硫、降烯烃工艺。该工艺将全馏分 FCC汽油切割为轻、重馏分，FCC汽油重馏分经常规加氢精制催化剂深度 脱硫后烯烃全部转化为烷烃，所得产品在高酸性的HZSM-5沸石基催化剂 上完成烷烃裂化-加氢异构反应后，通过轻重馏分调和获得全馏分改质汽 油。按照上述专利的记载，最终调和产品的液体收率为94wt.％，汽油研究 法辛烷值(RON)损失为2.0个单位左右。

虽然上述专利提供的汽油加氢改质方法可实现脱硫、降烯烃的目的， 但其所针对的原料油中烯烃含量仅为20v％左右且芳烃含量较高(30v％左 右)，更多适用于国外的汽油组分，对于烯烃和硫含量都较高、芳烃含量较 低(20v％左右)的油品，例如我国的烯烃含量高达40v％左右的FCC汽油， 使用该工艺进行改质，在脱硫降烯烃的同时，大量烯烃被加氢饱和，导致 辛烷值的损失增大，所以，这些公开报道的改质技术显然是不适用的。正 是这样的原因，针对中国FCC汽油的特殊性，探索更科学合理的改质方法 始终是炼油业的研究热点。

CN145666A(中国专利申请号：02121595.2)中提供的汽油深度脱硫降 烯的方法，就是针对中国FCC汽油的上述特点，对经加氢精制催化剂实施 加氢脱硫脱氮且烯烃饱和后的重汽油馏分，利用具有足够酸性功能的辛烷 值恢复催化剂，实现低辛烷值烷烃分子的裂化和烷烃分子的异构化反应， 然后将分别实施了改质的轻、重馏分混合成为最终改质产品，按照该专利 的介绍，由于在第一段反应中烯烃被完全加氢饱和，为恢复产品的辛烷值 需要提高催化剂的裂化能力，其代价是产品液体收率的大幅降低(仅86％)， 且加工成本显著提高。

CN1488722A(中国专利申请号：02133111.1)公开了一种与上述专利 相似的FCC汽油加氢改质工艺，不同之处在于FCC汽油重馏分经常规加氢 精制催化剂深度脱硫、烯烃全部转化为烷烃后，所得产品在纳米Hβ沸石基 催化剂上完成烷烃裂化-烃类单支链加氢异构反应。但是，由于HZSM-5 沸石和纳米Hβ沸石酸性较强、酸量较大，因此裂化反应较为严重，这会抑 制烷烃的单支链异构反应。

CN1743425A(中国专利申请号：200410074058.7)公开了一种针对我 国高烯烃FCC汽油的加氢改质工艺，其中，全馏分FCC汽油经脱二烯烃、 烯烃芳构和补充降烯烃三个反应改质后，脱硫率为78％、产品烯烃含量为 30v％、产品RON损失为1.0个单位，产品液收为98.5wt.％左右。但是该方 法主要针对低含硫FCC汽油，在尽可能减少RON损失的前提下，脱硫率 较低、烯烃降幅小，所得产品质量难以满足国III和国IV清洁汽油标准， 显然不适合于中高含硫量的原料油。

CN1488724A(中国专利申请号：02133130.8)公开了一种基于纳米沸 石催化剂的FCC汽油加氢精制-芳构化工艺，其中，全馏分FCC汽油经加 氢精制将大部分烯烃转化为烷烃后、再在纳米沸石催化剂上进行烷烃芳构 化，产品脱硫率高、烯烃降幅大，但产品液收仅为90wt.％左右，产品RON 损失为2.0-3.0个单位，且纳米沸石制备复杂、再生性能不佳，因此，该工 艺加工成本高、产品辛烷值损失较大，难以适应工业化生产。