[发明专利]劣质汽油的深度脱硫-恢复辛烷值加氢改质方法有效

专利信息
申请号: 200910080112.1 申请日: 2009-03-19
公开(公告)号: CN101508912A 公开(公告)日: 2009-08-19
发明(设计)人: 范煜;鲍晓军;石冈;刘海燕 申请(专利权)人: 中国石油大学(北京)
主分类号: C10G69/02 分类号: C10G69/02
代理公司: 北京三友知识产权代理有限公司 代理人: 黄 健
地址: 102249*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 劣质 汽油 深度 脱硫 恢复 辛烷值 加氢 方法
【权利要求书】:

1.一种劣质汽油深度脱硫-恢复辛烷值的加氢改质方法,该方法包括: 采用两段反应对劣质汽油进行改质处理,在第一段反应中,使待处理的劣 质汽油与具有脱二烯/选择性加氢脱硫双功能的一段催化剂接触发生加氢反 应,得到的反应流出物在第二段反应区与含有改性HZSM-5沸石的二段催 化剂接触反应;其中,

以催化剂总重量计,所述一段催化剂的组成包括MoO310-18%、CoO 2-6%、K2O 1-7%和P2O5 2-6%,余量为Al-Ti-Mg复合氧化物载体;

以催化剂总重量计,所述二段催化剂的组成包括MoO3 4-8%、CoO 1-4%、P2O5 1-3%、改性HZSM-5沸石50-70%,余量为Al-Ti复合氧化物粘 结剂,改性HZSM-5沸石是HZSM-5沸石经水热处理和无机酸与有机酸的 混合酸溶液改性处理产物;

其中,所述劣质汽油在第一段反应区的反应条件为:氢分压1-3MPa, 液体体积空速3-6h-1,反应温度200-300℃,氢油体积比200-500;第一段 反应的流出物在第二段反应区的反应条件为:氢分压1-3MPa,液体体积空 速1-3h-1,反应温度350-410℃,氢油体积比200-500。

2.根据权利要求1所述的加氢改质方法,其中,以一段催化剂总重量 计,Al-Ti-Mg复合氧化物载体的重量组成为:Al2O3 60-75%,TiO2 5-15%和 MgO 3-10%,且该Al-Ti-Mg复合氧化物载体为铝盐与钛盐和镁盐分步沉淀 的产物。

3.根据权利要求1所述的加氢改质方法,其中,以二段催化剂总重量 计,Al-Ti复合氧化物粘结剂的重量组成为:Al2O3 15-40%和TiO2 2-15%, 且该Al-Ti复合氧化物粘结剂为铝盐与钛盐分步沉淀的产物。

4.根据权利要求1所述的加氢改质方法,其中,二段催化剂中的改性 HZSM-5沸石的水热处理条件是560-700℃、水汽空速1-4h-1条件下水热处 理15-50分钟;混合酸溶液改性是利用pH值为1.0-4.0的混合酸溶液在 70-90℃对水热处理产物进行1-4小时的搅拌酸洗处理,混合酸溶液与水热 处理产物的液固比为5-10mL/g。

5.根据权利要求4所述的加氢改质方法,其中,用于酸洗处理的混合 酸溶液中,有机酸与无机酸摩尔比为5-20∶1。

6.根据权利要求1或4所述的加氢改质方法,其中,所述的HZSM-5 沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为30-60。

7.根据权利要求5所述的加氢改质方法,其中,所述无机酸为硝酸或 盐酸,有机酸为乙酸、柠檬酸、草酸或酒石酸。

8.根据权利要求1所述的加氢改质方法,所述待处理的劣质汽油为劣 质全馏分催化裂化汽油;或者为劣质全馏分催化裂化汽油在50-90℃切割后 的重馏分油,此时该方法还包括将经第二段反应改质处理后的重馏分油产 物与切割后的轻馏分油混合,成为清洁汽油。

9.根据权利要求1所述的加氢改质方法,其中,所述劣质汽油包括催 化裂化汽油、焦化汽油、催化裂解汽油、热裂化汽油和蒸汽裂解汽油中的 一种或几种的混合物。

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