[发明专利]一种提高多相不对称催化反应对映体选择性的方法无效
申请号: | 200910081779.3 | 申请日: | 2009-04-10 |
公开(公告)号: | CN101519335A | 公开(公告)日: | 2009-09-02 |
发明(设计)人: | 何静;韩旭 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | C07B53/00 | 分类号: | C07B53/00;B01J31/02;C07D209/14;C07C205/45;C07C201/12 |
代理公司: | 北京华谊知识产权代理有限公司 | 代理人: | 刘月娥 |
地址: | 100029北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 提高 多相 不对称 催化 应对 选择性 方法 | ||
1、一种提高不对称催化反应产物对映体选择性的方法,通过调变具有限域结构的多相手性催化剂限域空间尺寸实现的;将具有限域结构的多相催手性化剂用于不对称催化反应;具有限域结构的多相手性催化剂限域空间的尺寸在2~20nm之间;不对称催化反应产物对映体选择性可提高到98%;其步骤为:
a、将具有限域结构的多相手性催化剂投入到不对称催化反应底物中,在20~40℃下反应48~120h;
b、反应结束后离心分离多相手性催化剂与反应产物。所得产物以正己烷:乙酸乙酯=3:1~8:1的流动相分离;
c、反应产物的对映体选择性用高效液相色谱确定。
2、根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的具有限域结构的多相手性催化剂制备步骤为:
(1)将制备纳米结构材料骨架元素源、模板剂、去离子水、盐酸按照1mol:0.005~0.01mol:5~7mol:0.1~0.3mol加入反应器,采用水热合成法制备纳米尺寸载体材料;晶化温度60~160℃,晶化时间24~72小时,调变载体孔径;
(2)将干燥的纳米尺寸载体材料、惰性硅烷偶联剂、甲苯按1.0g:0.1~0.2ml:20~30ml混合均匀,90~110℃下搅拌16~24小时,过滤,洗涤,干燥;
(3)将步骤(2)所得载体材料、乙醇按1.0g:150~250ml投入反应器,60-85℃搅拌24~72小时,过滤,洗涤,干燥,得到多相催化剂前体;
(4)将多相催化剂前体、柔性硅烷偶联剂、甲苯按1.0g:1~2ml:20~30ml加入到反应器内,90~110℃下搅拌16~24小时,过滤,洗涤,干燥;
(5)将步骤(4)得到的所得到的材料、金鸡纳碱催化剂、偶氮二异丁腈、氯仿按1.0g:0.5~1.0g:20~30ml:30~50mg投入到反应器中,50-70℃下搅拌16~24小时,过滤,洗涤,干燥,得到具有限域结构的多相手性催化剂。
3、根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(1)纳米结构材料骨架元素源采用正硅酸乙酯,模板剂采用聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段共聚物;合成的纳米尺寸载体材料为SBA-15、MCM-41、MCF中的一种。
4、根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(2)惰性硅烷偶联剂采用三甲基氯硅烷或甲基丙基三甲氧基硅烷中的任何一种。
5、根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(3)柔性硅烷偶联剂采用碳链长度为C2~C8的巯基硅烷偶联剂。
6、根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(5)金鸡纳碱硫脲催化剂采用9-硫脲表奎宁、9-氨基表奎宁、氨基奎宁定、奎宁定、9-硫脲辛可宁中的任何一种。
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