[发明专利]一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种烯烃聚合用的催化剂组分和催化剂，以及它在烯烃均聚和共聚中的应用。更具体地说，涉及含一种通式(II)的1-酰氧基-3-烷氧基丙烷类化合物组分的固体催化剂，以及该催化剂在烯烃聚合反应中的应用。

技术背景

在本领域内，负载于卤化镁载体上的钛系催化剂已经广泛应用于聚丙烯合成中。卤化镁和醇形成醇合物后，与卤化钛和给电子体化合物反应后制得的催化剂用于烯烃聚合特别是丙烯聚合时，具有很高的催化效率和立体定向性。给电子体化合物作为催化剂的成分之一，在催化剂中扮演着重要的作用，特别是在参与丙烯或高级α-烯烃聚合的负载型催化剂的合成时，内给电子体的加入能够提高催化剂的催化活性和立体定向性。较常用作内给电子体的有如美国专利US4784983中使用邻苯二酸二异丁酯或苯甲酸乙酯等芳香族单酯或双酯类化合物，如中国专利CN1453298中使用的二醇酯化合物，如中国专利CN1313869中使用的琥珀酸酯类化合物，如专利EP361494中使用的二醚类化合物等。在工业生产中，这些内给电子体在实际应用上中各自都存在着一定的缺陷：如使用芳香族二酯类化合物的催化剂的催化活性较低；使用二醚类化合物的催化剂虽然催化活性较高，具有较好的氢调敏感性，但所得聚合物的相对分子质量分布窄等。正因为内给电子体的重要性以及目前的内给电子体在实际应用中存在着的不足，所以对于内给电子化合物的改进研究仍一直在不断进行着。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：提供了一种用于烯烃聚合的含钛催化剂组分，该催化剂组分是由卤化镁醇合物和至少一种钛化合物及选自通式(II)的1-酰氧基-3-烷氧基丙烷类化合物作为内给电子体合成的催化剂组分，用于丙烯聚合时具有较好催化活性，聚合产物的等规度较高，分子量分布较宽。

本发明的一种用于烯烃聚合的含钛催化剂组分，其包含一种下述通式(I)所示的卤化镁醇合物和至少一种钛化合物以及至少一种选自通式(II)的1-酰氧基-3-烷氧基丙烷类化合物的接触产物。

MgX₂-(ROH)_m

(I)

其中(I)式MgX₂-(ROH)_m中，X为氯或溴，优选氯；R为C₁～C₁₂的烷基、C₃～C₁₀的环烷基或C₆～C₁₀芳基，优选C₁～C₄的烷基，m数值范围为1～5，优选1.5～3.5。

在通式(I)中，卤化镁化合物MgX₂其中的X也可被C₁～C₁₄烷基或芳基、烷氧基或芳氧基取代。具体的化合物如：二氯化镁、二溴化镁、氯化苯氧基镁、氯化异丙氧基镁、氯化丁氧基镁等，其中优选二氯化镁。所述卤化镁化合物可以单独或混合使用。

通式(I)中，所述的醇ROH中的R基团，为C₁-C₁₂的烷基、C₃-C₁₀的环烷基或C₆-C₁₀芳基，优选C₁-C₄的烷基。具体的化合物如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、正己醇、正辛醇、2-乙基己醇、乙二醇或丙二醇等，优选乙醇。

本发明所述的通式(I)卤化镁醇合物可采用本行业公知的卤化镁醇合物的方法制备，例如可通过喷雾干燥、喷雾冷却、高压挤出或高速搅拌等方法制备。