[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂，更具体地说，涉及一种由有机醇类化合物和另一种给电子体化合物复配做内给电子体的催化剂组分及其制备方法和其应用。

技术背景

用于烯烃聚合的Ziegler-Natta催化剂在文献中是众所周知的。自美国专利US4495388提出由活性卤化镁作为Ziegler-Natta催化剂的载体后，高效载体催化剂得到了快速发展。此类催化剂典型地包括含过渡金属的活性组分，通常以镁、钛、卤素和内给电子体作为主要组分；助催化剂组分，通常为有机铝化合物；和外给电子体组分，通常为有机硅化合物。

自高效载体催化剂诞生起，提高其活性一直是科研工作者追求的目标之一，因为提高活性可以简化聚合工艺，同时还可以减少催化剂的用量，从而可以节约成本和降低聚合物中灰份含量。其中内给电子体化合物的发展是提高催化剂活性及其它综合性能的一种有效手段，用不同的内给电子体合成的催化剂一般具有不同的性能，比如以二醚类化合物为内给电子体的催化剂活性高，氢调敏感，以琥珀酸酯类化合物为内给电子体的催化剂分子量分布宽(如CN1221573、CN1240729)等，然而开发一种新型的内给电子体通常需要比较漫长的过程。于是有科研工作者开始尝试用两种或两种以上内给电子体复配使用来制备催化剂，但有时结果并不令人满意，大多数情况下它们的性能介于单独使用其中一种内给电子体合成的催化剂性能之间，有时甚至比单独用其中的任何一种都差。

在现有技术中，通常将有机醇类化合物作为活性促进剂用于乙烯聚合催化剂的制备，但其一般不单独作为内给电子体用于丙烯聚合催化剂的制备，因为单独使用有机醇类化合物催化剂的活性和等规度都不高。

专利CN1718594描述了一种乙醇作表面修饰剂用于制备丙烯聚合用催化剂的方法，具体如下：首先把卤化镁溶解在有机溶剂中，溶解完毕形成均匀溶液，在助析出剂存在下析出镁/钛固体沉淀物后，在该固体沉淀物上再进一步负载上一种表面修饰剂，此种表面修饰剂为有机醇或醚，且催化剂中还必须加入一种羧酸类给电子体。此方法主要是用于改变催化剂的颗粒形态，但催化剂的活性仍然不够高。

本发明人通过大量实验发现，在制备丙烯聚合催化剂时，通过将一种二醇酯类化合物和一种有机醇类化合物进行复配做内给电子体，两种化合物复配产生很好的协同作用，使催化剂的活性明显提高，同时所得聚合物分子量分布很宽。

发明内容

本发明的目的之一在于提供了一种用于烯烃聚合反应的催化剂组分，其是包括下述步骤制备的：

(1)将卤化镁溶解于由有机环氧化合物、有机磷化合物和惰性稀释剂组成的溶剂体系中，形成均匀溶液后与钛化合物混合，在助析出剂存在下，析出固体物，在析出固体物之前加入有机醇类化合物，具体地，可选择在卤化镁溶解过程中或在加入助析出剂后未析出固体物之前加入有机醇类化合物；

(2)将上述析出的固体物采用给电子体化合物a中的至少一种进行处理，使其载附于固体物上；再用钛化合物和惰性稀释剂对固体物进行处理；

在步骤(1)中，其中所述的有机醇类化合物为1～8个碳原子的直链醇或异构醇；其中所述的助析出剂为有机酸酐、有机酸、醚、酮中的一种，或它们的混合物；

在步骤(2)中，其中所述的给电子体化合物a如选自下述通式(I)所示的二醇酯化合物中的一种：