[发明专利]9，9’-联二蒽的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于涉及有机电致发光材料合成技术领域，特别是涉及作为场效应晶体管材料、有机电致发光材料中间体9，9’-联二蒽的合成方法。

背景技术

1987年，美国Kodak公司的邓青云等人以Alq₃为发光层、芳香二胺为孔穴传输层成功制备了夹心型双层有机电致发光器件(Tang C.W.，et al.Applied PhysicsLetters，1987，51，913)。1990年英国剑桥大学Burroughes J.H.，et al.研制了有机聚合物发光二极管(Burroughes J.H.，et al.Nartue，1990，347，5395)，这些重大突破极大推动了有机电致发光技术领域的发展。OLED类产品已经商品化，其色彩柔和、清晰度高等优点吸引越来越多人的青睐。其寿命和稳定性等致命弱点，可通过寻找新的发光材料和改进制造技术得到改善。因此，新型有机发光材料的合成与性能是目前的研究热点。各个国家科学家投入了很大精力进行研发，越来越多有机电致发光材料被开发和应用，在各种有机发光材料中，联蒽类化合物是一类发光性能特殊、性能优良的有机发光材料。9，9′-联二蒽晶体的带隙大约为3eV，只有波长410nm以下的光才能激发，在空气中非常稳定。并且联二蒽晶体的室温空穴迁移率可达3cm²/V·s，因此联二蒽基场效应晶体管最近引起了人们广泛的研究兴趣。同时其衍生物是一种极有前途的蓝光材料(M.H.Ho，Y.S.Wu，S.W.Wen，et al.，Appl.Phys.Lett.，2006，89，252903/1-3.)，对研制蓝色、白色有机电致发光器件十分重要。

联二蒽类化合物主要是蓝光主体材料，能级为3.1ev(J.-H.Jou，Ch.-P.Wang，et al.，Organic Electronics，2007，8，29-36.)，是一类很好的蓝光材料。联二蒽类化合物可以通过联二蒽来合成的，目前报道的联二蒽及其二溴化物的合成，存在产率低、后处理复杂等问题(麦裕良，广东化工，2007，34，9；j.chem.soc.，1949，267-269.)。联二蒽合成文献主要是用蒽酮来合成，产率40~50％(j.chem.soc.，1949，267-269)，不适合工业化，麦裕良虽然改进了合成，但是五氧化磷容易包裹原料，有很多原料不参与反应。综合上述方法，目前合成联二蒽的方法有三个：(1)大部分文献报道是用蒽酮作为原料，盐酸和乙酸作为溶剂，锡还原，产率50％左右。(2)蒽醌作为原料，盐酸和乙酸作为溶剂，锡还原，产率50％。(3)9-溴蒽作为原料，格式反应，氯化铜氧化偶联，产率55％。从三个方法看，产率都不高，而且后处理很繁琐，不适合工业化。麦裕良虽然把蒽酮法改进，偶联和合环分开，但是采用五氧化磷容易包裹，有一半原料不反应，因此也不合适。

根据目前联二蒽合成存在的问题，需要探索新的路线，适合工业化。

发明内容

针对上述领域中的缺陷，本发明改进了生产工艺，一步法合成了9，9’-联二蒽，降低了成本，有利于工业化生产。

9，9’-联二蒽的合成方法，在冰醋酸溶液中，以蒽醌为原料，以锌为还原试剂，于70-120℃下分批加入盐酸，维持温度反应即得9，9’-联二蒽。

所述70-120℃下反应2-15小时。

优选80℃~110℃，反应2-10小时。

所述反应在氮气保护下进行。

所述冰醋酸与盐酸的体积比为4∶1。

所述反应的终点采用TLC法检测。

所述合成方法还包括后处理步骤，所述后处理步骤为将反应液冷却，过滤，用溶剂洗涤产品。

所述溶剂为甲苯、二甲苯、乙醇、甲醇和/或异丙醇。

蒽酮在还原过程中，容易产生一个副产物(anthrapinacolin)，主要是还原得到的二醇在酸性下发生重排，降低了产率。我们根据重复文献实验结果，调节了盐酸、乙酸比例和加料速度，以蒽醌作为原料，用锌作为还原剂，一步法合成联二蒽，降低了成本，有利于工业化。从检测来看，我们采用的方法，没有文献提到的环醚、开环重排产物(anthrapinacolin)，只有少量的中间体。我们选用锌粉，在盐酸下迅速发生电子转移，生成的氯化锌是温和的催化剂，减少了副产物(anthrapinacolin)的生成。