[发明专利]一种氢化碳五石油树脂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及石油树脂制备技术；为一种由粗碳五石油树脂制备氢化碳五石油树脂 的方法，特别是涉及以市售硫、氯杂质含量高的粗碳五石油树脂为原料来制备高品质 氢化碳五石油树脂的制备方法。

背景技术

碳五石油树脂是一种低分子量热塑性树脂，由乙烯装置副产的碳五馏分在AlCl₃等Friedel-Crafts催化剂等催化剂作用下聚合而成，平均分子量在1000～3000之间， 和油品、油脂、橡胶、合成树脂有良好的相容性，与其他物质混配耐水性、耐酸性好， 溶点低，粘合性好。石油树脂主要用作胶粘剂、路标漆、橡胶助剂、涂料和油墨。国 内市售碳五石油树脂普遍存在色相深，气味臭、热稳定性和氧化稳定性低等缺陷，限 制了其应用范围。粗碳五石油树脂的颜色主要是树脂分子内部的不饱和键形成的，这 些不饱和键也是造成石油树脂产品热稳定性和光稳定性恶化的原因。氢化碳五石油树 脂是通过加氢的方法使碳五石油树脂中不饱和键得以饱和，并脱除树脂中残余的卤化 物，其颜色、热稳定性、相容性等得到很大改善，具有良好的使用性能，从而得到更 为广泛的应用。

美国专利US4,384,080报道了镍、铅、铂、铱、钉等单组分贵金属作为加氢催 化剂来制备加氢石油树脂的方法。美国专利US4,540,480介绍了一种石油树脂加 氢方法，所用催化剂的活性组分为使用上述贵金属复配，催化剂的载体采用Al₂O₃， 得到的加氢石油树脂碘值≤60g/100g油。这些方法在降低石油树脂不饱和键含量方 面效果明显，但在改善树脂的色相方面并不十分理想，这是因为石油树脂的颜色除与 不饱和键有关外，还存在目前尚未认识的其他生色基团。

CN1,887,927A公布了一种碳五加氢石油树脂的制备方法，以乙烯裂解副产的 碳五馏分为原料，经原料预处理，再经中和、水洗、脱除杂质，在加氢催化剂的存在 下进行加氢反应，脱除杂质工序为粗树脂脱除氯离子杂质。加氢反应使用的贵金属催 化剂存在抗毒性差、寿命短等缺点，通常粗碳五石油树脂原料中杂质除洗涤过程中未 脱除干净的氯离子外，还含有硫化物。各类研究表明单一贵金属催化剂使用寿命不长 的原因其一是催化剂易中毒失活，尤其是硫化物对贵金属催化剂的中毒作用；其二是 在高温下贵金属晶粒易聚结失活，这就造成催化剂成本高，影响产品的经济效益。

目前国内市售的主要为粗碳五石油树脂，而优质氢化碳五石油树脂的价格相当于 粗C5石油树脂的两倍，氢化石油树脂销售情况一直良好。市场上粗碳五石油树脂来源 丰富，作为原料对其进行进一步深加工生产氢化碳五石油树脂，可显著提高其价值。 市售的粗碳五石油树脂色相深，硫、氯等杂质含量高，采用现有的技术进行加工处理 不能得到色相理想的氢化碳五石油树脂。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的是提供了一种由粗碳五石油树脂制备氢化碳 五石油树脂的制备方法，其目的是得到色相浅、溴价低、软化点高的石油树脂产品， 并具有较好的效益。克服以市售粗碳五石油树脂为原料加工时由于杂质含量高而得不 到色相优的氢化碳五石油树脂的问题。

本发明为一种氢化碳五石油树脂的制备方法，其特征在于：

以乙烯裂解副产的碳五馏分聚合得到的粗碳五石油树脂为原料，经溶剂溶解，氧 化脱硫、水洗，再经一段低压吸附、二段高压加氢处理，最后再分离出溶剂得到最终 的氢化石油树脂产品；

所述溶剂为链状或环状的饱和烃、混合烃，选自正庚烷、环己烷、正葵烷、矿物 精油或重整抽余油，树脂与溶剂的质量比为1∶1.2～1∶3；

所述的水洗过程采用去离子水在85～95℃下对氧化脱硫后树脂液进行洗涤处理， 去离子水和树脂液体积比为1∶1～5∶1，洗涤次数为1～3次，每次洗涤后均要分离 除去去离子水；

具体步骤包括：

1)氧化脱硫：采用氧化脱硫技术来脱除粗碳五石油树脂中的硫化物，氧化剂为 低浓度的双氧水，双氧水浓度为1％～20％，氧化温度40～90℃，；

2)一段低压吸附：粗树脂中氯离于杂质及残余微量硫化物采用一段低压吸附来 实现精制脱除，吸附压力为0.2～1.0MPa，吸附温度为80～280℃，脱除杂质吸附 剂为改性二氧化硅吸附剂；