[发明专利]5-亚环十二基-2,4-咪唑啉二酮类化合物及其应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种5-亚环十二基-2，4-咪唑啉二酮类化合物、制备方法及作为农用杀菌剂的应用，属农业化学领域。

背景技术

2，4-咪唑啉二酮类杀菌剂是杀菌剂家族中很重要的一员，如异菌脲1(iprodione)是早期开发的2，4-咪唑啉二酮类杀菌剂，属于广谱性触杀型保护性杀菌剂，可防治多种病害，尤其对葡萄孢属、链孢霉属、核盘菌属、伏革菌属引起的病害有较好的效果^[1]。异菌脲属于低毒性杀菌剂，对眼睛、皮肤无刺激作用，原药大白鼠经口LD₅₀为3500mg/Kg，急性吸入LC₅₀为13mg/L，对鳟鱼LC₅₀为67mg/L(96h)。其作用机理主要是抑制蛋白激酶，既可抑制真菌孢子萌发及产生，也可抑制菌丝生长，即对病原菌生活史中的各发育阶段均有影响。

1993年Janos等^[2]合成了5位取代-2，4-咪唑啉二酮2，通过生物活性测试，具有良好的杀菌活性，尤其当R₃为OCH₃，R₄为OH时，活性最好；2002年Ewa等^[3～5]设计并合成了一系列的化合物3和4，通过活性筛选，它们对鸟型结核杆菌有良好的抑制作用，部分化合物在12.5μg/mL时抑制率在90％以上。

近年来发现许多以十二员环为母体的衍生物具备很好的杀菌活性，如α-甲硫基环十二酮肟醚系列及α-磺酰胺基环十二酮系列化合物具有良好的杀菌活性^[6～8]。可见以十二员环为母体的衍生物和2，4-咪唑啉二酮类化合物是近来新农药研究开发的热点领域之一。

1.Georges G.，Marc M..1-Carbamoyl-3-(3，5-dichlorophenyl)hydantoin preparation and 1-chlorocarbonyl-3-(3，5-dichlorophenyl)hydantoin as an intermediate in this process.EP 41465，1981.

2.Janos M.，Janos E.，Sandor H.，et al.Preparation and fungicidal activity of 5-substituted hydantoins andtheir 2-thio analogs.Journal of Agricultural and Food Chemistry，1993，41(1)，148-52.

3.Ewa S.，Katarzyna K.，Anna B.，et al.Antimicrobial activity of 5-arylidene aromatic derivatives ofhydantoin.Farmaco，2002，57(1)，39-44.

4.Ewa S.，Katarzyna K.Antimycobacterial activity of 5-arylidene aromatic derivatives of hydantoin.Farmaco，2002，57(5)，355-362.

5.Ewa S.，Katarzyna K.Antimycobacterial activity of 5-arylidene derivatives of hydantoin.Farmaco，2002，57(11)，909-916.

6.Li X-H，Yang X-L，Ling Y.Synthesis and fungicidal activity of novel 2-oxocycloalkylsulfonylureas.J.Agric.Food Chem.，2005，53(6)，2202-2206.

7.宋彦楠，王道全，王明安.α-甲硫基环十二酮肟醚的合成及杀菌活性.农药学学报，2005，7：210-214.

8.汪晓平，王道全.N-取代-α-氧代环十二烷基磺酰胺的合成及其杀菌活性.高等学校化学学报，1997，18，889-893.

发明内容

本发明涉及化学结构通式为WH的5-亚环十二基-2，4-咪唑啉二酮类化合物、制备方法及作为农用杀菌剂的用途。

式中R为质子、乙基、苄基，X为质子、氧、羟基等。

目标化合物的路线如下：