[发明专利]聚酯改性核壳自交联苯丙乳液及其制备方法和防腐蚀涂料有效
申请号: | 200910092735.0 | 申请日: | 2009-09-24 |
公开(公告)号: | CN101659735A | 公开(公告)日: | 2010-03-03 |
发明(设计)人: | 周铭;丁道宁;张东阳;王红岩;丁邦勇;周树军;李焕 | 申请(专利权)人: | 中国海洋石油总公司;中海油常州涂料化工研究院;中海油能源发展股份有限公司 |
主分类号: | C08F283/01 | 分类号: | C08F283/01;C08F212/08;C08F220/14;C08F220/18;C08F220/32;C08G63/60;C09D151/08;C09D5/08;C09D125/14 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚酯 改性 联苯 乳液 及其 制备 方法 腐蚀 涂料 | ||
1.一种聚酯改性核壳自交联苯丙乳液,其特征在于,它的乳胶粒子的结构为硬核软壳,在壳层中引入具有多支化结构的含羧基的聚酯;壳层的玻璃化温度为-30℃~0℃,核层玻璃化温度为10℃~80℃;
构成乳胶粒子核层的单体是非功能性单体和含缩水甘油基的功能性单体,其中含缩水甘油基的功能性单体占核层单体总重量的0.5%~3%;
构成乳胶粒子壳层的单体是非功能性单体、含羧基的功能性单体和聚酯,其中聚酯占壳层单体总重量的5%~20%,含羧基的功能性单体占壳层单体总重量的1.5%~5%;
构成乳胶粒子壳层的聚酯是三羟甲基丙烷与2,2-二羟甲基丙酸,异戊二醇,按重量份比1∶6~8∶1混合,加热并在氩气保护下加入催化剂,至少反应3h后,减压继续反应2h,停止减压并降温后,与马来酸酐混合,在氮气保护下,90℃反应3h,制得的具有多支化结构的含羧基的聚酯。
2.根据权利要求1所述的聚酯改性核壳自交联苯丙乳液,其特征在于,构成乳胶粒子壳层的含羧基的功能性单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸中的一种或多种;构成乳胶粒子核层的含缩水甘油基的功能性单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯。
3.一种权利要求1的聚酯改性核壳自交联苯丙乳液的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(一)准备原料
①按下述方法制备构成壳层的聚酯:
将三羟甲基丙烷与2,2-二羟甲基丙酸,异戊二醇,按重量份比1∶6~8∶1混合,加热并在氩气保护下加入催化剂,至少反应3h后减压,再继续反应2h,停止减压并降温后,与1份马来酸酐混合,在氮气保护下,90℃反应3h,制得具有多支化结构的含羧基的聚酯,储存备用;
②准备核层原料:按照构成乳胶粒子核层的单体是非功能性单体和含缩水甘油基的功能性单体,其中含缩水甘油基的功能性单体占核层单体总重量的0.5%~3%;由反应型乳化剂和其他乳化剂组成的乳化剂为核层单体总重量的0.75~1.5%,其中反应型乳化剂占60%;成核引发剂为核层单体总重量的0.5%的配比准备各种原料;
③准备壳层原料:按照构成乳胶粒子壳层的单体是非功能性单体、含羧基的功能性单体和聚酯,其中聚酯占壳层单体总重量的5%~20%,含羧基的功能性单体占壳层单体总重量的1.5%~5%;由反应型乳化剂和其他乳化剂组成的乳化剂为壳层单体总重量的0.75~1.5%,其中反应型乳化剂占60%;成壳引发剂为壳层单体总重量的0.5%的配比准备各种原料;
(二)制备聚酯改性核壳自交联苯丙乳液
在反应容器中加水并升温30~80℃,将核层所用非功能性单体和含缩水甘油基的功能性单体与乳化剂混合均匀-次性加入反应容器中,通氮气搅拌30min后,向反应器中一次性加入成核引发剂、适量pH缓冲剂和水的混合液,反应3h,然后在30~80℃保温1h形成核层乳液,再将壳层所用非功能性单体、含羧基的功能性单体、聚酯、成壳引发剂和水预先混合乳化后,滴加到已形成的核层乳液中,滴加时间至少2h,在30~80℃保温1h后,降温、出料、包装制得聚酯改性核壳自交联苯丙乳液。
4.根据权利要求3所述的聚酯改性核壳自交联苯丙乳液的制备方法,其特征在于,构成乳胶粒子壳层的含羧基的功能性单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸中的一种或多种;构成乳胶粒子核层的含缩水甘油基的功能性单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯。
5.根据权利要求3所述的聚酯改性核壳自交联苯丙乳液的制备方法,其特征在于,所述成壳引发剂和成核引发剂均为水溶性过硫酸盐。
6.根据权利要求3所述的聚酯改性核壳自交联苯丙乳液的制备方法,其特征在于,所述反应型乳化剂为日本旭电化公司的ADEKAREASOAP SE-10N,或ADEKAREASOAP SR-10中的一种或两种;其他乳化剂为十二烷基硫酸钠,十二烷基苯磺酸钠,OP-10中的一种或几种。
7.一种含有权利要求1的聚酯改性核壳自交联苯丙乳液的防腐蚀涂料,其特征在于,各组分的重量份如下:聚酯改性核壳自交联苯丙乳液40~50份、钛铁粉10~30份,铁红20份,高岭土12~20份,膨润土10~30份,分散剂0.1~1份。
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