[发明专利]一种催化合成二乙酰乙二胺的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化学中酰胺类化合物的制备方法技术领域，特别涉及一种 二乙酰乙二胺的制备方法。

背景技术

二乙酰乙二胺(DAED)属于有机酰胺类化合物，主要用于制备四乙酰乙二 胺(TAED)。四乙酰乙二胺(TAED)是一种漂白活化剂，它能使含有过氧化物 (如过碳酸钠或过硼酸钠)组分的洗涤剂在较低温度下发挥氧化漂白作用，以 提高洗涤剂的洗涤效果。

二乙酰乙二胺(DAED)作为合成TAED的关键中间体，通常是以乙二胺及 乙酸为原料经加热反应并脱水来制取。目前已有文献公开此技术方案。如英国 专利GB1383583公开一种由乙二胺与乙酸为原料连续合成DAED的方法，乙二 胺与乙酸的投料(质量)比范围在1∶2到1∶3，反应温度在140℃～215℃， 反应完成后最终得到熔点为171℃的DAED产物，其中含水1.03％，含乙酸3.7 ％。但该专利未提及该产物中DAED的含量以及环化副产物(2-甲基咪唑啉) 的存在及其含量。

英国专利GB1335204介绍一种间歇式制造DAED的方法，其在氮气保护下 使乙二胺与乙酸(约1∶2.1摩尔比)于125℃～175℃反应并减压脱水制得DAED 粗品，但它没有具体列出其中环化杂质(2-甲基咪唑啉)的含量。

英国专利GB2106903公开的制备DAED的方法要点是在氮气保护下使乙二 胺与乙酸(约1∶2.1摩尔比)在125℃～180℃间反应并减压脱水生成DAED粗 品。该DAED粗产品的纯度是97％，其余组分分别为水1％、乙酸1％以及1％ 的副产物2-甲基咪唑啉。

欧洲专利EP0079671中叙述了与GB2106903类似的关于DAED的合成方 法，由该方法获得的DAED粗品中含有1％的副产2-甲基咪唑啉。

以上关于DAED合成的专利方法中，凡是有DAED产品分析结果的都存在 约1％的环化杂质(2-甲基咪唑啉)；另外，以上公开的制备方法中均采取氮气 保护以避免乙二胺酰化过程中氧化反应的发生，其操作过程复杂。

发明内容

本发明的目的在于提供一种操作简便、能抑制或减少副产物2-甲基咪唑啉 的生成，提高产品品质和收率的催化合成二乙酰乙二胺的方法。

本发明所采取的技术方案如下：一种催化合成二乙酰乙二胺的方法，以乙 二胺和乙酸为主要原料，按以下步骤进行：

a、往反应容器内盛入乙酸、乙二胺以及催化量磷酸，磷酸用量为乙酸和乙 二胺重量之和的0.1％～5％；

b、加热反应，温度为120℃～210℃；

c、减压脱水，真空度为-0.050Mpa～-0.098Mpa；

d、冷却反应液，得白色块状固体。

所述催化合成二乙酰乙二胺的方法，乙二胺与乙酸的摩尔比为1∶2.0～3.0。

所述催化合成二乙酰乙二胺的方法，磷酸为重量百分比为75％的磷酸、98 ％的磷酸或焦磷酸及多聚磷酸。

上述催化合成二乙酰乙二胺的方法中，a步操作如下：先往反应容器内盛入 乙酸及磷酸，在搅拌过程中，控制温度不超过80℃情况下滴加乙二胺总量的3/4， 滴加余下1/4乙二胺时温度逐渐升至120℃直至滴加完成。

所述催化合成二乙酰乙二胺的方法，反应容器采用装有机械搅拌、温度计、 滴液漏斗及回流冷凝管的三口烧饼。

本发明催化合成二乙酰乙二胺的方法可以抑制或显著减少副反应产物2-甲 基咪唑啉的生成，从而提高DAED产品的纯度和收率。

本发明的另一个有进步之处在于使用催化量的磷酸可以使反应物在较高温 度条件下不易被空气中的氧气所氧化，从而可以去除采用氮气保护，使制备 DAED的操作过程更加简便。

采用本发明制备的DAED产品来制备TAED与已有不含催化量磷酸的 DAED产品来制备TAED，两者在最终产品品质及产品收率上没有可分辨的差 异，由此证明本发明制得的DAED完全适用于通常的TAED制备。

以下列出试验获得的对比数据^*：

^*：以上实验均在没有氮气保护的条件下完成。

^*1：该处催化剂为98％磷酸。

^*2：此处杂质即2-甲基咪唑啉，采用气相色谱(GC)面积归一法分析。