[发明专利]合成多取代3-苯基-1-萘酚的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种3-苯基取代1-萘酚的方法。

背景技术

萘酚及其衍生物是一类及其重要的化合物，可用于染料、抗氧化剂、防腐剂、农药、橡 胶、油漆等的合成，在化工生产中有着广泛的应用。也用于制备手性配体及多芳香体系化合 物，是有机合成重要的中间体。同时也是很多天然产物的基本骨架。但在以往报道的萘酚类 化合物的合成中，在多取代1-萘酚一直没有较为系统的合成方法。最近有文献报道了3-硅基 苯炔同取代的呋喃发生Diels-Alder反应，生成4位取代的1-萘酚(Akai，S.；Ikawa，T.； Takayanagi，S.-I.；Morikawa，Y；Mohri，S.；Tsubakiyama，M.；Egi，M.；Wada，Y；Kita，Y Angew. Chem.，Int.Ed.2008，47，7673)，但其原料不易制备，同时取代基局限于1-萘酚的4位。

发明内容

本发明的目的就是提供方便、有效的合成多官能团取代的3-苯基-1-萘酚的方法。

本发明提供的合成多取代3-苯基-1-萘酚的方法，在140摄氏度下，以二甲苯为溶剂， 二苯基锌与如式1所示的2，3-联烯酸酯发生1，4-加成及分子内环化反应得到一系列的多取代 的如式2的3-苯基-1-萘酚类化合物。反应式如下：

R¹为苯基或氢；R²为烷基、氢或苯基；其中烷基为C_nH_2n+1(n＝1-3)；其步骤是：

(1)在反应管中加入二苯基锌，在氮气保护下，加入二甲苯，置于140摄氏度油浴中，在 搅拌下向反应管中加入原料如式1所示的2，3-联烯酸酯的二甲苯溶液，在140摄氏度 下反应；

(2)步骤(1)反应完全后，将反应管冷却回至室温并冷却到零度，滴加饱和氯化铵淬灭 反应。用乙醚萃取，有机相依次用盐酸，饱和碳酸氢钠，饱和食盐水各洗一遍，再用 无水硫酸钠干燥。过滤，浓缩，快速柱层析，获得多取代的如式2的3-苯基-1-萘酚 类化合物。

本发明的二苯基锌与如式1所示的2，3-联烯酸酯的当量比为3∶1，二苯基锌与二甲苯试 剂的量比为0.2毫摩尔/1毫升，如式1所示的2，3-联烯酸酯与二甲苯试剂的量比为0.1毫摩尔 /1毫升；

本发明的如式1所示的2，3-联烯酸酯为4，4位双取代的2，3-联烯酸酯、2，4位双取代的 2，3-联烯酸酯或全取代2，3-联烯酸酯。

本发明的反应采用官能团装载性很强的联烯化合物和易于制备的苯基锌试剂，在1-萘酚 的2，3，4位引入不同的官能团。其中，二苯基锌的苯基基团被引入到1-萘酚的3位，联烯 酸酯的2，4位基团被引入到1-萘酚的2位和4位。

本发明涉及一种多取代3-苯基-1-萘酚的合成方法，在140摄氏度下，以二甲苯为溶剂， 苯基锌试剂与如式1所示的2，3-联烯酸酯发生1，4-加成反应及分子内环化得到一系列的多取 代的如式2的3-苯基-1-萘酚类化合物。本方法操作简单，原料和试剂易得，产物易分离纯化， 适用范围广。

本发明克服了传统方法的弊端，具有以下优点：1)反应无需催化剂；2)能在1-萘酚的 2，4位分别引入不同取代基；3)中间体不需分离；4)产物易分离纯化。

本发明创新点在于发展了一种多取代3-苯基-1-萘酚的合成方法。

本方法所得的相应的多取代3-苯基-1-萘酚的产率为56-91％。

具体实施方式

以下实施例有助于理解本发明，但不限于本发明的内容。

实施例1

在手套箱中向反应管中加入二苯基锌(0.1308克，0.6毫摩尔)，在氮气保护下，加入二 甲苯(3毫升)，置于140摄氏度油浴中。在搅拌下向反应管中加入2-甲基-4-苯基-2，3-丁二烯 酸乙酯(0.0403克，0.2毫摩尔)的二甲苯溶液(2毫升)，在140摄氏度下反应0.5小时后， 滴加1毫升饱和氯化铵溶液淬灭反应，自然回至室温并降至零度，用乙醚萃取，5％盐酸，饱 和碳酸氢钠，饱和食盐水各洗一次，无水硫酸钠干燥。过滤，浓缩，快速柱层析，得2-甲基 -3-苯基-1-萘酚0.0262克，产率为56％。产物为白色固体：