[发明专利]非铬类金属复合鞣剂-植物鞣剂无铬结合鞣制皮革的方法无效

专利信息
申请号: 200910102334.9 申请日: 2009-08-31
公开(公告)号: CN101649360A 公开(公告)日: 2010-02-17
发明(设计)人: 周建飞;许晓红;兰云军;黄小游;金强伟 申请(专利权)人: 温州大学
主分类号: C14C3/10 分类号: C14C3/10;C14C3/04
代理公司: 温州瓯越专利代理有限公司 代理人: 王阿宝
地址: 325000浙江省*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 非铬类 金属 复合 鞣剂 植物 结合 鞣制 皮革 方法
【说明书】:

技术领域

发明属于皮革鞣制领域,特别是涉及一种非铬类金属复合鞣剂-植物鞣剂无铬结合鞣制皮革的方法。

背景技术

具有一百多年历史的铬鞣,因其可赋予皮革优良的性能一直是皮革鞣制的主流技术,几乎无法撼动。制革行业铬对环境存在污染问题,其来源为三个方面:第一,含铬材料生产加工过程中污染;第二,制革生产过程中污水、污泥、含铬固体废弃物的污染;第三,含铬制品消费后对环境的二次污染。这一污染往往被人们所忽视,但是它却占整个制革行业铬污染总量的70%左右,而且相当的分散,不利于治理或回收。随着全球经济的发展和社会的进步,人们环保意识的增强以及铬资源的匮乏,铬的污染、穿用铬鞣皮革制品的安全问题和废弃铬鞣皮革制品的处理问题日益受到关注。

常见的无铬鞣技术从鞣革机理来分主要有三种,一种是以醛鞣为基础的鞣制技术,典型产品有(改性)戊二醛、噁唑烷、四羟甲基膦(有机磷)等;一种是栲胶类鞣剂;一种是其它无机金属鞣剂。这三种技术在实际的工业化生产工程中,存在以下一种或者多种问题:

①、皮革收缩温度无法稳定在90℃以上;

②、皮革性能与铬鞣革相比差距较大;

③、后续加工性差,需改变现有的皮革加工工艺体系;

④、消除了铬污染后却带来了有机磷、甲醛等污染问题。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术存在的缺点和不足,而提供一种消除生产过程以及皮革制品废弃物中的铬盐对人类和环境的污染,而且鞣制的皮革性能优异的非铬类金属复合鞣剂-植物鞣剂无铬结合鞣制皮革的方法。

为实现上述目的,本发明的技术方案是,包括以下步骤,其中所用原料按重量份数计:

(1)复酸:常规削匀浸酸皮称重,置于转鼓内,皮张增重至200%~300%,转鼓内增重后物料计重为100份;在转鼓内加入浓度为8~10波美度的常温盐水80~120份,转动20~30分钟,调节pH为2.5~3.2;

(2)非铬类金属复合鞣制:加入3~12份非铬类金属复合鞣剂,0.75~3.0份无铬鞣伴侣D5,转动120~180分钟;加入0.375~1.5份利鞣剂GM-15,转动120~180分钟;再加入小苏打提碱,调节pH为3.0~4.5;最后加入60℃热水100~150份,保持鼓内温度30℃~45℃,转动60分钟,静置至少6小时以上;

(3)植物鞣制:控水,在转鼓内加入温水100±5份,保持鼓内温度30℃~45℃,加入小苏打提碱,调节pH为4.0~5.5,加入5~20份植物鞣剂,转动90±5分钟;加入1~5份分散单宁,转动60±5分钟;加入甲酸调节pH为3.8;出鼓,陈放一天。

在鞣制步骤中:

所述非铬类金属复合鞣剂是LTA-100型金属(无铬)复合鞣剂,它是一种非铬以锆为主金属复合鞣剂;其用量优选为9~12份。本设置的优选设置成品革具有良好的物理机械性能和手感。

所述无铬鞣伴侣D5为多种多元羧酸化合物的复合物;所述无铬鞣伴侣D5的用量优选为非铬类金属复合鞣剂用量的1/4。

所述利鞣剂GM-15为具有特殊分子结构有机络合剂;所述利鞣剂GM-15的用量优选为非铬类金属复合鞣剂用量的1/8。

所述植物鞣剂为制革常见栲胶,可以为荆树皮栲胶、坚木栲胶、栗木栲胶等中的一种或者多种混合物。所述植物鞣剂的用量优选为5~10份。本设置的优选设置成品革具有良好的物理机械性能和手感。

所述小苏打提碱,第一次(步骤2中)提碱pH优选为3.5~4.0,第二次(步骤3中)提碱pH优选为5.0~5.5。本设置的优选设置成品革具有良好的物理机械性能和手感,也可以说是结合鞣的一个最佳工艺条件之一。

所述分散单宁为制革常见分散单宁。

本发明中:

(一)所述的LTA-100金属(无铬)复合鞣剂是以锆盐为主,通过添加多种助鞣材料形成的无铬鞣剂。其技术指标如下:

(1)外观:淡黄色透明液体;

(2)总固体:≥42.0%(重量/重量);

(3)非铬类金属鞣剂含量(以ZrO2计):(16.0±2.0)%(重量/重量);

(4)六价铬含量(以Cr2O3计):<O.01%(重量/重量);

(5)总铬含量(以Cr2O3计):≤O.10%(重量/重量);

(6)氧化铁含量(以Fe2O3计):≤O.10%(重量/重量);

(7)冻融稳定性(-15℃,72h):无结晶析出,不结冻。

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