[发明专利]甲醇吸收剂聚合物的制备方法

权利要求书

1.一种甲醇吸收剂聚合物的制备方法，其特征在于，以聚苯乙烯为原料，通过氯甲基化反应或者氯乙酰化反应，在苯环上接上含氯甲基或氯乙酰基团，然后通过季铵化反应，制备成聚苯乙烯胺基树脂，该方法包括以下步骤：

(1)取聚苯乙烯，将其溶解制成聚苯乙烯溶液；

(2)向步骤(1)所得聚苯乙烯溶液中加入氯甲基化试剂或者氯乙酰化试剂，加入量不小于溶液中聚苯乙烯摩尔数的0.05倍；其中，所述的氯甲基化试剂为浓度大于12M的浓盐酸与聚合度为8～100的多聚甲醛的混合物或三甲基氯硅烷与聚合度为8～100的多聚甲醛的混合物；

(3)向步骤(2)所得溶液中加入路易斯酸催化剂，加入量为步骤(2)所加氯甲基化试剂或者氯乙酰化摩尔数的1～6倍，混合均匀进行反应，所述反应在降温条件下进行，温度为-10～60℃，反应时间为0.5～18小时；

(4)将步骤(3)所得反应液倒入盐酸溶液中，混合均匀后，加入乙醇析出产物，盐酸溶液浓度为0.05～5M；

(5)将步骤(4)所得析出物在季铵化试剂或其溶液中浸泡后干燥，去除多余未反应季铵化试剂或季铵化试剂溶液得聚苯乙烯胺基树脂；季铵化试剂为下列三级胺中的一种：

(1)咪唑，结构通式为 其中R₁、R₂、R₃和R₄为氢、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、辛基或苯基； 

(2)吡啶，结构通式为 其中R₁、R₂、R₃、R₄和R₅为氢、甲基、乙基或苯基；

(3)苯并咪唑，结构通式为 其中R₁为氢、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或辛基；

(4)吡咯，结构通式为 其中R₁、R₂和R₃为氢、甲基、乙基、丙基、丁基或乙酰基；

(5)吡唑，结构通式为 其中R₁、R₂和R₃为氢、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、辛基或苯基；

(6)1-吡咯啉，结构式为 其中R₁为氢或甲基，或3-吡咯啉，结构式为 其中R₁为氢或苄基； 

(7)喹啉，结构式为 其中R₁、R₂为氢或甲基，或异喹啉，结构式为 其中R₁、R₂为氢或甲基；

(8)三氮唑，结构式为 其中R₁为氢或甲基；

(9)2，2′-联吡啶，结构式为 或4，4′-联吡啶，结构式为 

2.如权利要求1所述聚合物的制备方法，其中，步骤(4)之后步骤(5)之前，所得析出物先行过滤，滤出物分别用蒸馏水和乙醇进行清洗，再用蒸馏水和乙醇混合液浸泡至少1小时，抽滤后40～60℃真空干燥至少1小时。

3.如权利要求1所述聚合物的制备方法，其中，在加入乙醇析出产物后，进一步用蒸馏水和乙醇洗产物，所述蒸馏水和乙醇混合液体积比为1∶5～5∶1。

4.如权利要求1所述聚合物的制备方法，其中，步骤(5)中，将步骤(4)所得产物在季铵化试剂或其溶液中浸泡至少6小时，取出后真空干燥至少12小时，再用去离子水或有机溶剂浸泡洗涤，然后40～60℃再真空干燥至少1小 时。

5.如权利要求4所述聚合物的制备方法，其中，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙醚中的一种或几种的混合。

6.如权利要求1所述聚合物的制备方法，其中，步骤(1)中聚苯乙烯选自平均分子量为1000～1,000,000的聚苯乙烯。