[发明专利]1-3代芳醚树枝状酞菁配合物及其制备方法和应用

说明书

技术领域：

本发明属于配合物领域，尤其属于一种1-3代芳醚树枝状酞菁配合物及其制备方法， 该配合物作为光敏剂应用于光动力治疗湿性黄斑变性类疾病和癌症。

背景技术：

光动力疗法(photodynamic therapy，PDT)是一种治疗癌症，HIV和湿性黄斑变性类 疾病的新方法。光动力治疗的关键是光敏剂。酞菁配合物因具有与血卟啉相似的骨架结构， 结构更稳定且易修饰，最大吸收波长位于670nm左右，易透过人体组织的红光区域而且能 制得纯品，被认为是一类很有潜力的光敏剂。由于酞菁分子间强烈的π-π作用，容易 聚集，从而降低分子的荧光量子产率，缩短三线态量子寿命，从而降低光敏化效率。因此， 设计合成分子间不易聚集的光敏剂是我们的研究目标。

树枝形聚合物(dendrimer)是近几十年发展起来的一类具有特殊结构的新型化合物。 1985年在Tomalia和Newkome等人首次成功合成了第一类树枝形聚合物后，这种具有精美 结构的超支化聚合物立即引起了科学家的重视。树枝型聚合物由三部分构成，即核心、支 化单元和外围官能团。其特点是结构规整，可控合成，分子尺度在纳米级，内部孔穴可以 包含各种分子。随着外周官能团代数的增长，官能团数目从核心向外围呈指数增长。官能 团表面可制成由不同分子基团组成的密集区域。这些分子基团可起到挂钩的作用，可以与 病毒和细胞表面的多价分子附着点结合，从而用于粘附各种有用的分子。此外，三维树枝 大分子是非生物材料，不会诱发病人的免疫反应，所以选择树枝大分子作为药物的载体， 携带和输送药物进入人体血液循环输送到病变部位，达到治疗目的，是纳米药物的发展趋 势。国外见报道以具有光动力治疗效果的酞菁配合物为核，周围包围树枝大分子的树枝状 光敏剂仅5类。Julien L.D等通过发散法合成八取代5代磷联氨树枝形无金属酞菁。Mutsumi Kimura等通过发散法合成四取代聚醚-氨基树枝状酞菁锌。Mutsumi Kimura等还通过发散 法合成了四取代含有Behera氨树枝状的酞菁钴。Casey A.等通过会聚法合成八取代3代 聚烷基醚无金属酞菁。Dennis K.P.Ng通过会聚法合成带有酯类端基四取代3代聚芳醚酞 菁锌。研究结果表明：与传统酞菁配合物相比较，这些以酞菁配合物为核，三维树枝大分 子为取代基的光敏剂具有以下优点：随着外周官能团代数增加，有效穿透波长增加；由于 外周官能团大的空间位阻，对酞菁核有位点分离作用，导致酞菁在高浓度下也不易形成聚 集体，而且单线态氧的量子产率高点。国内外还未见以端基为羧基和氰基的1-3代芳醚树 枝状酞菁配合物的报道。

发明内容：

本发明的目的在于提供一种1-3代芳醚树枝状酞菁配合物及其制备方法。

本发明还提出1-3代芳醚树枝状酞菁锌配合物作为光敏剂的应用。

本发明的目的是这样实现的，本发明所述的1-3代芳醚树枝状酞菁配合物，为下述结 构的化合物：

(1)第一种结构的化合物：

式中：M为氢、硅、铁、钛、钴、锌、铝或铜；

式中：R为氰基，硝基、羧基或和酯基。(R为相同基团)

(2)第二种结构的化合物：

式中：M为氢、硅、铁、钛、钴、锌、铝或铜；

式中：R为氰基，硝基、羧基或和酯基(R为相同基团)。

(3)第三种结构的化合物：

式中：M为氢、硅、铁、钛、钴、锌、铝或铜；

式中：R为氰基，硝基、羧基或和酯基(R为相同基团)。

而氰基反应生成羧基或酯都是一般技术人员能实现的技术。

对氰基苄溴用对硝基苄溴替换就可生成上述结构式中R为硝基的1-3代芳醚树枝状酞 菁配合物。

本发明优选的1-3代芳醚树枝状酞菁配合物，其结构如下：

1)化学式为四-[3，5-二-(4-氰基苯甲氧基)-1-亚甲氧苯基]酞菁(9)[G₁-MPc(CN)₈] 结构式为：

式中：M为氢、硅、铁、钛、钴、锌、铝或铜。