[发明专利]利用类骨质纳米颗粒进行复合改性的牙科材料制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种利用类骨质纳米颗粒进行复合改性的牙科材料制备方法，属于A61K医用、牙科用配制品领域。

背景技术

在现有的市售的填龋用的单糊剂型光固化牙科复合树脂材料中，为增加强度和耐磨性而加入其间的无机填料成分多采用无定形颗粒，无定形颗粒在复合树脂中所能发挥的作用类似于球形颗粒，在经聚合反应固化之后的牙科复合树脂的表面层，无定形颗粒与树脂基体之间的结合面较小，锚固力因而较弱，容易在摩擦过程中剥落，这一因素使无定形颗粒在提升牙科复合树脂耐磨性方面的作用打了折扣，另一方面，在固化之后的牙科复合树脂本体内，无定形颗粒对于牙科复合树脂的强韧化贡献也因没有充分兼顾到拔出增韧机制而有了一些欠缺。

为充分地利用拔出增韧机制来强韧化填龋用牙科复合树脂，近年来，长径比很高的玻璃纤维、碳化硅晶须、氮化硅晶须以及硼酸铝晶须等作为值得考虑的无机填料，得到一些研发人员的关注，无疑，这一类长径比很高的无机填料若能均匀地混入树脂中，将对填龋用牙科复合树脂的强韧化提供一个正面的助益，但是，长径比很高的玻璃纤维、碳化硅晶须、氮化硅晶须以及硼酸铝晶须等因其固有的物理形貌而难于均匀地混入填龋用树脂基体中，换句话说，均匀混合成为一道不易逾越的障碍，这一因素，使得长径比很高的玻璃纤维、碳化硅晶须、氮化硅晶须以及硼酸铝晶须等无机材料在填龋用牙科复合树脂中的应用没能得以施展。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是，针对现有的填龋用牙科复合树脂耐磨性能及强韧性能亟待进一步提高的技术发展现实要求，研发出一种新的填龋用牙科用强化树脂材料制备方法，该方法既要顾及耐磨性的提高，还要兼顾到拔出增韧机制对强韧化的正面助益，同时，该方法又应当能够避免出现所述混合障碍。

本发明通过如下方案解决所述技术问题，该方案提供的是一种利用类骨质纳米颗粒进行复合改性的牙科材料制备方法，该方法包括以下步骤：

a，将硅烷偶联剂在乙酸催化下水解形成含偶联剂的水醇体系；

b，将纳米无机粉体加入含有偶联剂的水醇体系中超声分散，反应完全后，洗涤、干燥得到改性的无机纳米填料；

c，将树脂单体加入适量稀释剂稀释，形成具有良好混和性的树脂基质；

d，在避光条件下，将配制好的树脂基质加入光引发剂和共引发剂，搅拌均匀后，再加入改性的无机纳米填料，混合均匀后，除去树脂间存在气泡，制备出纳米复合树脂材料；

本案要点是，所述纳米无机粉体内含有占纳米无机粉体重量的重量百分数为10％～80％的片状羟基磷灰石；所述片状羟基磷灰石的板片宽度介于0.3微米与36.0微米之间，以及，所述片状羟基磷灰石的板片宽度与板片厚度之比介于3与40之间。

所述片状羟基磷灰石的板片宽度可以是介于0.3微米与36.0微米之间的任意选定宽度，但是，片状羟基磷灰石的板片宽度的优选值是介于0.3微米与0.9微米之间。小尺寸的片状羟基磷灰石更有利于混合操作。

所述片状羟基磷灰石成分也就是本案所述类骨质纳米颗粒成分。

所述树脂单体包括低分子量单体形态以及由低分子量单体经低度聚合后的分子量略大的单体形态即所谓寡聚体形态，所述树脂单体其分子量的优选值介于200～5000；所述树脂单体是多官能团甲基丙烯酸酯类物质，多官能团甲基丙烯酸酯单体涉及种类繁多的同类化学物质，这类物质在聚合固化引发物质的引发作用下都很容易实现快速的单体间聚合固化，所述树脂单体优选材料为双酚A甲基丙烯酸缩水甘油酯、氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯中的一种或两者组合；由于上述优选的单体即双酚A甲基丙烯酸缩水甘油酯、氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯等类物质有较高的粘度，为便于无机纳米填料的加入操作及制成成品的实际应用，在步骤c中加入适量稀释剂进行稀释的操作是必须的，加入稀释剂可以降低复合树脂糊剂的粘度，适于本案目的的稀释剂可选物质较多，所述稀释剂优选材料为双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或一种以上的组合。所述稀释剂在参与交联固化反应方面与所述双酚A甲基丙烯酸缩水甘油酯以及氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯等物质并无太大差异，用稀释剂一词进行区别，主要在于，这一类物质从功能上看是为降低粘度而加入的成分。

本案牙科复合树脂材料即适用于光辐射引发固化交联反应的应用方式，光引发剂优选樟脑醌，共引发剂优选甲基丙烯酸二甲氨乙酯。