[发明专利]1,1’-联-2-萘酚的拆分剂以及拆分方法

说明书

技术领域

本发明涉及1，1′-联-2-萘酚的两个光学活性对映体的制备方法。

背景技术

联萘酚是典型的手性化合物(如以下结构表示)，具有很强的面不对称性，可用于制备 高效率的手性催化剂、手性诱导剂等，在有机不对称合成中扮演着十分重要的角色，广泛应 用于手性医药、农药等领域。

(S)-(-)-1，1′-联-2-萘酚          (R)-(+)-1，1′-联-2-萘酚

由于外消旋联萘酚合成的原料来源丰富、工艺简单、产品纯度高、价格便宜，化学拆分 仍然是目前批量生产联萘酚单一对映体的主要方法。

联萘酚的化学拆分方法很多，由于联萘酚的酚羟基具有弱酸性，能形成氢键，与有机碱 可以形成络合物，因此利用手性碱来拆分外消旋联萘酚是最直接、最简单的拆分方法。

检索到公开文献上相关报道有：

1、【题名】1，1’-联-2-萘酚的拆分【作者】张红[1]黄计军[2]邓并[3]【机构】[1] 山西大学化学系，【刊名】山西大学学报(自然科学版).1999，22(4).-366-370。报道了用 氯化-N-卞基辛可宁定做拆分剂，成功地拆分了外消旋1，1’-联-2-萘酚，获得了高产 率和高对映过剩(e.e.)值的光学活性的1，1’-联-2-萘酚。

2、【题名】1，1’-联-2-萘酚拆分工艺研究【作者】尹洁；商海霞等【机构】华东理 工大学化学与制药学院，【刊名】精细化工中间体.2004，34(5).-19-20【文摘】研究了用手 性苯乙胺和硼酸拆分消旋联萘酚，当消旋联萘酚与手性苯乙胺之比为1∶1.5(mol)、拆分时 间为12h，可以得到收率为44％、光学收率高于99％的手性联萘酚。

3、中国专利，申请号：93103325.X报道“高对映体纯(R)-(+)-和(S)-(-)-1，1-联-2- 萘酚制备新方法”公开(公告)号：CN1097728申请(专利权)人：武汉大学，描述了高对映体 纯手性试剂(R)-(+)-1，1’-联-2-萘酚和(S)-(-)-1，1’-联-2-萘酚 的制备新方法(±)-1，1’-联-2-萘酚的硼化学拆分法。该方法是将(±)-1，1’- 联-2-萘酚、硼化合物、光活性胺在适宜介质中反应得到1，1’-联-2-萘酚硼酸胺衍生 物的两个非对映异构体，而后分别经酸化、水解、精制处理，两个对映体的光学纯度不低于 99％ee。该制备方法具有操作简单、处理方便、制备周期短、成本低廉、光学纯度高、 不需使用特殊试剂和设备、容易进行规模制备等特点，具有很强的实用性和显著的经济效益。

4、中国专利，申请号：02111829.9申请日：2002.05.24名称：外消旋的联二酚的 光学拆分方法，公开(公告)号：CN1385409，申请(专利权)人；中国科学院上海有机化学研 究所，摘要：本发明涉及外消旋的联二酚包括1，1’-联二苯酚、1，1’-联二萘酚及其衍生物 的光学拆分方法，系以光学纯的拆分试剂5选择性地与外消旋1，1’-联二苯酚、1，1’-联 二萘酚及其衍生物中的一种对映体结合形成分子晶体析出，经有机溶剂处理后释放出产物， 再经后处理就得到光学活性的1，1’-联二苯酚、1，1’-联二萘酚及其衍生物。母液用有机 溶剂处理得到另外一种构型的光学活性的1，1’-联二苯酚、1，1’-联二萘酚及其衍生物， 该方法操作简单，效率高，重复性好、方法经济而且手性源易得，拆分试剂容易制备，价格 便宜，易回收，实现了对外消旋体的高效率光学拆分，适用于大量制备。