[发明专利]一种从草甘膦母液中回收草甘膦原粉的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种回收草甘膦原粉的方法，尤其涉及一种从草甘膦母液中回收草甘膦原粉的方法。

背景技术

草甘膦是目前国际市场上使用最广泛的除草剂，同时也在我国的农药出口中占有很大比例。草甘膦生产主要有两种方法，一是IDA法，国外公司普遍采用此方法，另一种甘氨酸法，国内大多企业采用此法，产能超过30万吨/年。甘氨酸法制备草甘膦时会产生大量的含Cl酸性母液，母液中含有三乙胺盐酸盐、1-3％的草甘膦、亚磷酸等。目前国内草甘膦生产企业处理母液的主要方法为：在酸母液中加入30％氢氧化钠溶液，调节PH值10-12，静置分层，回收上层催化剂三乙胺，剩余碱母液经浓缩，去除部分氯化钠后，得草甘膦含量约为2-5％的浓母液，用于配制10％草甘膦钠盐水剂。由于草甘膦钠盐水剂中含有大量的氯化钠，使用过程中除草效率低，环境污染严重，使用量将逐步减少，甚至淘汰。

发明内容

本发明提供了一种从草甘膦母液中回收草甘膦原粉的方法，提高母液中草甘膦的利用率，降低母液处理成本。

本发明是这样实现的，其特征是工艺步骤为：

一种从草甘膦母液中回收草甘膦原粉的方法，其特征是工艺步骤为：

(1)在反应温度为30-60℃条件下，按萃取剂三乙胺与草甘膦酸性母液重量比1∶2-5混合，充分搅拌均匀后，静置分层，上层为三乙胺盐溶液，下层为草甘膦母液，分离后母液草甘膦含量5％-8％；

(2)将草甘膦碱性母液浓缩至草甘膦含量4-5％，氯化钠过饱和产生结晶，冷却到25-40℃，进行固液分离，得到的草甘膦浓缩母液用于下步工艺；

(3)将步骤(1)或(2)得到的母液与盐酸按重量比为1∶1-5混合，在强酸性条件下，氯化钠和其他无机盐结晶析出，进行固液分离，得到滤饼和滤液；

(4)将步骤(3)的滤液替代原料盐酸加入到草甘膦生产的水解反应中，再经过结晶、过滤、干燥得到草甘膦原粉，原粉收率提高到75％-78％。

本发明所述的步骤(1)中得到的三乙胺盐溶液，加碱调PH值10-12，静置分层，回收上层三乙胺，下层精馏分出少量三乙胺，进入污水处理系统。

本发明所述的步骤(3)中的盐酸含量为20％-36％，母液与盐酸重量比为1∶1-5，反应温度0-50℃。

本发明所述的回收方法，利用在强酸中氯化钠和其他无机盐的溶解度较低，而草甘膦溶解度较高的特点；母液与盐酸混合后，溶解在母液中的氯化钠和其他无机盐结晶析出，即可除去母液中大量的氯化钠和其他无机盐。用溶解了草甘膦的盐酸替代原料盐酸进行水解反应；同时在草甘膦结晶体系中母液量和PH值未发生改变，母液溶解草甘膦的数量相同，结晶析出草甘膦增加，从而实现草甘膦原粉收率由72-73％提高到75-78％。

本发明的优点是：1、突破现有草甘膦母液处理工艺，直接将溶解于母液中的草甘膦转变成草甘膦原粉，提高了母液中草甘膦的使用价值；2、经萃取后的酸母液回收三乙胺时的液碱用量减少，降低了处理成本。

具体实施方式

实施例一

取草甘膦酸母液300g，草甘膦含量1.85％，加入萃取剂三乙胺100g，控制反应温度50℃，静置分层，得到三乙胺盐溶液312.5g，得到草甘膦母液87.5g，草甘膦含量6.05％。

将上述87.5g草甘膦母液加入到320g含量为32.1％的浓盐酸中，降温到20℃，由于氯化钠盐和无机盐在强酸中的溶解度小而结晶析出，进行固液分离，得氯化钠和无机盐混合物18.5g，稀盐酸389g，盐酸含量25.2％，草甘膦含量1.34％。

取甲醇320g，三乙胺82.0g，多聚甲醛51.25g，甘氨酸61.0g，亚磷酸二甲酯107.5g，进行草甘膦合成反应，得合成液。将上述389g盐酸，在温度40℃加入到合成液中，缓慢升温到117℃进行水解反应。水解反应结束加入适量结晶水，缓慢降温到80℃，加入30％的液碱调节PH值至1.0-1.2，继续降温到30℃。过滤，得草甘膦酸性母液308.5g，草甘膦含量1.92％；得草甘膦湿粉127.2g，干燥后得草甘膦原粉109.8g，草甘膦含量95.4％，计算原粉得率为77.4％。

实施例二

取草甘膦碱母液500g，草甘膦含量1.15％，加入盐酸调节PH值7-8，加热到100-110℃浓缩2小时左右，降温到30℃，固液分离，得草甘膦浓缩母液121.5g，草甘膦含量4.35％。