[发明专利]合成革用湿法低模量超柔软高剥离聚氨酯树脂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种低模量超柔软高剥离聚氨酯树脂的制造方法，具体地说，涉及一种低模量超柔软高剥离聚氨酯树脂及其制备方法。

背景技术

目前，在鞋革方面，为了满足合成革产品的强度要求，一般选用手感较硬的高模量聚氨酯树脂，而普通聚氨酯树脂用于制造合成革产品时，由于硬度高，手感较硬，穿着舒适感差，存在一定得局限性；而超柔软型聚氨酯树脂在用于合成革加工时，由于其自身强度较低，伸长率大其革制品的强度也低，容易发生拉伸形变，尺寸保持率低，不能满足高强度、高剥离要求，不适宜用于生产鞋革产品。

发明内容

本发明的目的在于提供一种合成革用低模量超柔软高剥离聚氨酯树脂及其制备方法，其加工方法按照预聚工艺分步聚合方法：按控制条件要求加入各种原料，按比例、按顺序加入反应釜中进行高分子缩合扩链反应的方法合成高分子聚氨酯材料。通过规整排列聚氨酯分子结构中各种原料的排列顺序及嵌段结构，控制聚氨酯高分子的结晶性、规整性等提高聚氨酯材料的物性。

本发明的技术解决方案如下：

一种合成革用湿法低模量超柔软高剥离聚氨酯树脂，其特征在于，采取各种原料分步聚合的工艺，各原料组分的配比为：

二异氰酸酯；

多元醇化合物；

二元醇扩链剂；用量占体系总重量的2～3％；

催化剂；

助剂；

溶剂；

其中，多元醇化合物与二元醇扩链剂的物质的量的比1：3～5；

所述二异氰酸酯中二异氰酸酯基与多元醇化合物及二元醇扩链剂中羟基的摩尔量之比为：0.98～1.05：1；

所述的催化剂为磷酸、有机铋类催化剂或其复配物，用量为多元醇化合物重量的0.1‰～1‰；

所述的助剂为抗氧剂、耐候稳定剂、流平剂、致孔剂中的一种或两种以上的混合物；

所述的溶剂为可溶于水的有机溶剂。

所述的合成革用湿法低模量超柔软高剥离聚氨酯树脂，其特征在于：所述的溶剂用量为体系总重量的70±1％；所述的助剂用量为体系总重量的0.2‰～1‰。

所述的合成革用湿法低模量超柔软高剥离聚氨酯树脂，其特征在于：所述的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺；所述的二异氰酸酯为4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯。

所述的合成革用湿法低模量超柔软高剥离聚氨酯树脂，其特征在于：所述的抗氧剂为抗氧剂I-1010或其它类似抗氧剂；所述的多元醇化合物是指数均分子量为2000～4000g/mol的聚酯多元醇、聚醚多元醇中的一种或两种以上的混合；所述的二元醇扩链剂为乙二醇、1，4-丁二醇的混合物，以乙二醇为主，通过1，4-丁二醇调整聚氨酯树脂结晶性能，1，4-丁二醇占二元醇扩链剂总摩尔量的10％～20％。

所述的合成革用湿法低模量超柔软高剥离聚氨酯树脂，其特征在于：所述的多元醇化合物是指己二酸乙二醇-丁二醇酯、己二酸丁二醇酯的混合物，二者的摩尔比为3：7。

所述的合成革用湿法低模量超柔软高剥离聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于：按以下步骤制备：

a、多元醇化合物进行干燥除水，含水率小于300ppm；

b、向反应釜中加入前期反应需要的溶剂、多元醇化合物、催化剂等，进行充分搅拌并控制一定温度35～65℃；

c、先向反应釜中分批加入二异氰酸酯，形成多元醇化合物与异氰酸酯反应形成软链段；再投入二元醇扩链剂后，再分批次补加二异氰酸酯，进行嵌段反应，形成硬链段，严格控制反应体系的温度小于80℃，并根据反应体系的粘度情况不断增加溶剂，最终粘度控制在120～220Pa.s/25℃；在反应过程结束后添加助剂；

d、反应完全后冷却、计量、包装。

所述的合成革用湿法低模量超柔软高剥离聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于：采用分批分次投入多元醇化合物，以及二元醇扩链剂的时间顺序，控制各种结构在高分子链中的反应嵌段顺序，即多元醇与异氰酸酯预先聚合后，再加入扩链剂二元醇，然后再通过异氰酸酯链结形成高分子结构，于高分子聚合物分子链中，软硬段依次形成需要的嵌段排列结构。

合成革的制备过程按照普通湿法革生产工艺进行生产，这里不再赘述。

采用的主要设备如下：

干燥除水设备、反应釜、烘房(烘箱)等。

本发明所述制备的低模量超柔软高剥离聚氨酯树脂，具备普通湿法聚氨酯树脂的成革加工特性，同时所制革制品具有超柔软、高强度的特性。剥离强度大于120N/3cm，得到硬质产品的强度指标。

具体实施方式