[发明专利]一种回收石化炼油汽油碱渣中高浓度石油酚的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种回收石化炼油汽油碱渣中高浓度石油酚的方法。

背景技术

苯酚是丙烯的重要衍生物之一，主要用于生产酚醛树脂、己内酰胺、双酚 A、己二酸、苯胺、烷基酚、水扬酸等，在合成纤维、合成橡胶、塑料、医药、 农药、香料、染料以及涂料等方面具有广泛的应用。

甲酚是重要的精细化工中间体，包括3种异构体，即邻甲酚、对甲酚、间 甲酚，广泛应用于农药、医药、香料、染料、抗氧剂、阻聚剂、紫外线吸收剂、 燃料添加剂、橡胶助剂、涂料、饲料添加剂和合成材料领域。

二甲酚不经分离，可以直接用以制取酚醛树脂、增塑剂、绝缘漆、药品、 消毒剂、溶剂，杀虫剂、矿物浮选剂、润滑油、汽油添加剂、温润剂和染料等。

因此，上述三类产品是重要的精细化工中间体或添加剂，用途非常广泛。

2003年世界苯酚生产能力达到683.4万t/a，需求量为700万t，主要用于 生产双酚A和酚醛树脂，二者所占比例分别为38％和27％，全球苯酚需求的年均 增长率将达到4.5％～5.4％，到2006年苯酚需求量可望达到800万t，预计今后 几年苯酚消费量将以每年8％的速度递增。无论是天然法或化学合成法，由于邻 甲酚生产工艺均联产其它产品，因此全球邻甲酚的生产能力难以做准确的统计， 目前年生产能力约为5～5.5万t。其中，我国已经成为全球主要邻甲酚市场之 一。而甲酚和二甲酚也表现出货紧价扬的增长态势。

由于我国苯酚产量不能满足国内消费的需求，每年都得大量进口。2001年 我国苯酚进口量突破20万吨，达到20.53万吨；2003年进口量达到32.27万 吨，创历史最高纪录，比2002年增长约48.4％；2004年，由于我国商务部对原 产于日本、韩国、美国和我国台湾地区的进口苯酚征收反倾销税，苯酚进口量 减少，2004年进口量为28.12万吨，比2003年减少约12.8％；2005年进口量 为29.13万吨，同比增长约3.59％。在进口的同时，我国苯酚也有少量出口， 2002年出口量为0.03万吨，2003年为0.86万吨，2004年为0.16万吨，2005 年出口量为0.12万吨。预计，随着我国酚醛树脂以及双酚A行业的快速发展， 对苯酚的需求量将不断增加，到2007年和2010年，我国对苯酚的总需求量将 分别达到约85万吨和96万吨。据最新预测，到2007年国内市场对苯酚的需求 总量将达到约85万吨，而届时我国苯酚的生产能力最多能达约85万吨，按装 置90％开工率计算，产量约为76.5万吨。因此，我国仍需进口一定数量的苯酚 才能满足下游消费需求。

甲酚和二甲酚为国内较为紧俏的精细化工产品，尤其是邻、间甲酚严重供 不应求，每年需进口相当数量来满足国内市场需求。

从我国邻甲酚生产情况来看，我国大部分邻甲酚生产企业技术水平较低， 产品质量不高，产能不大，无法满足国内市场需求。目前国内邻甲酚市场总需 求量超过10000吨，由于国内产量极少，其中90％以上的市场需求量依赖进口。 海关资料显示，2007年我国邻甲酚进口数量达到9642吨，同比增长25％，进口金 额为2134万美元，同比增长53.3％。

间甲酚是合成农药、染料、橡胶塑料抗氧剂、医药、感光材料、维生素E 及香料等产品的重要精细化工中间体。2005年仅农药工业就需求间甲酚约6500 吨，近年来我国下游产品生产与发展前景广阔，因此对间平酚需求量将保持年 均8％-10％的速度增加。由于国内产量不能满足市场需求，每年需要进口大量 间甲酚。

近年来，我国二甲酚需求成长很快，但产量增加相对较慢，因此自给率逐 年下降。预计今后几年其需求量仍将保持较快的成长速度。而且近几年苯酚、 甲酚和二甲酚市场价格随原料价格上涨，除受供求关系影响，价格小幅波动外， 总体趋势不断上涨。在高成本以及市场需求的支撑下，预计今后几年市场仍将 保持在较高水平运行。

在石化炼油装置催化裂化反应中，石油组份发生氧化反应生成酚，其重量 约占催化裂化装置加工量的万分之五。催化汽油出厂前需碱洗其中的酚类有机 物形成汽油碱渣废水，其中含有12～15％的酚。目前国内炼油厂汽油碱渣废水 排放量约30万吨，其中含有4～5万吨的酚类化合物，其中含有高浓度的硫醇、 硫醚，且有恶臭。由于缺乏理想的处理方法，目前仅做初步处理后排至污水厂。