[发明专利]一种乙基麦芽酚的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及化学领域，具体涉及一种用α-呋喃丙醇合成乙基麦芽酚的方法。 

背景技术

以α-呋喃丙醇和氯气为原料合成乙基麦芽酚的化学反应方程式如下： 

式中，第一、二步骤称为α-呋喃丙醇氯化重排反应，简称为氯化重排反应；第三步骤称为α-呋喃丙醇氯化重排反应产物的水解反应，简称为水解反应。现有的合成方法主要为一锅法和二锅法： 

1、一锅法 

向装有搅拌器、温度计、滴液漏斗及通气管的四口瓶中加入甲醇水溶液(体积比2∶3)，冷却到-5℃以下，用滴液漏斗逐滴加入α-呋喃丙醇的甲醇混合液。同时开始向瓶中通氯气，反应温度始终维持在10℃以下。反应完毕后，蒸去反应混合物中的甲醇，在90～95℃下加热回流3h，趁热过滤，得到水解液。滤液经冷却、用50％氢氧化钠调PH2.2，置于5℃下冷却0.5h，过滤后得到粗产品1，滤液用氯仿萃取，回收萃取相中的氯仿，得到粗产品2，萃余相用氢氧化钠调PH7后排放。合并粗产物1、2，经无水乙醇重结晶、干燥，得到白色针状的乙基麦芽酚晶体，产率为30％左右。(穆旻，郑福平，孙宝国等.麦芽酚和乙基麦芽酚的合成及其在食品工业中的应用.中国食品学报，2006，6(1)：407～410) 

一锅法的主要缺点： 

(1)乙基麦芽酚的产率低(30％左右)。 

(2)由于氯化重排反应需在较低温度下进行，而水解反应需在较高温度下进行， 同一反应器在较大的温度差下操作，能量利用不合理，目的产物的生产成本过高。 

(3)排放的工艺废水中氯化钠含量很高，环境污染严重。 

2、二锅法 

向装有搅拌器、温度计、滴液漏斗及通气管的四口瓶中加入甲醇水溶液(甲醇的质量分率为60～70％)，冷却到-10℃以下，由滴液漏斗逐滴加入α-呋喃丙醇的甲醇溶液，同时按一定比例开始向瓶中通氯气，反应温度维持在-8℃以下。滴加完α-呋喃丙醇的甲醇溶液后，继续通氯气15min左右，直到反应温度明显下降，停止通氯气，继续反应15min。将氯化重排反应产物移入到另一个装有搅拌器、回流装置、蒸馏装置及温度计的四口烧瓶中，加热脱除残余氯气、回收副产物氯甲烷及溶剂甲醇后，在90～95℃回流水解3.5h，冷却，分离出沥青状物质，得到水解液。采用高效液相色谱法测定水解反应液中乙基麦芽酚的含量，以α-呋喃丙醇为基准物，计算乙基麦芽酚的产率，产率为54％左右。水解液用32％氢氧化钠调PH2.2，置于低温下冷却结晶，过滤后得到粗产品1，滤液用氯仿萃取，回收萃取相中的氯仿，得到粗产品2，萃余相用氢氧化钠调PH7排放。合并粗产物1、2，经升华、无水乙醇重结晶、干燥，得到白色针状的乙基麦芽酚晶体，得率为52％左右。 

二锅法的主要缺点： 

(1)乙基麦芽酚产率较低(54％左右)。 

(2)由于水解液中含有大量的氯化氢，在后续乙基麦芽酚分离、精制过程中需用大量的氢氧化钠中和，因此，即导致了所排放的工艺废水中氯化钠含量较高，造成环境污染，又导致消耗了大量的氢氧化钠，使产品的成本较高。 

发明内容

本发明针对以上现有技术的不足，提供了一种能提高产率，降低生产成本，减少环境污染的乙基麦芽酚合成方法。 

本发明是通过以下技术方案实现的： 

一种乙基麦芽酚的合成方法，包括α-呋喃丙醇氯化重排反应和α-呋喃丙醇氯化重排反应产物的水解反应，所述α-呋喃丙醇氯化重排反应为向冷却后的甲醇水溶液中逐滴加入α-呋喃丙醇的甲醇溶液，并同时通入氯气进行反应，所述α-呋喃丙醇氯化重排反应产物的水解反应包括：将上述氯化重排反应混合物在95～140℃的反应温度 以及1.9～8.5Mpa的反应压力下，水解1.5～5.5小时，冷却至100℃以下，分离出副产物氯甲烷气体，即得到含有产物乙基麦芽酚的水解混合液。 

所述α-呋喃丙醇氯化重排反应产物的水解反应中，反应温度为123～127℃。 

所述α-呋喃丙醇氯化重排反应产物的水解反应中，反应温度为125℃。 

所述α-呋喃丙醇氯化重排反应产物的水解反应中，反应压力为4.2～6.5Mpa。 

所述α-呋喃丙醇氯化重排反应产物的水解反应中，反应压力为4.7Mpa。 

所述α-呋喃丙醇氯化重排反应产物的水解反应中，水解时间为2.5～3.5小时。 

所述α-呋喃丙醇氯化重排反应产物的水解反应中，水解时间为3小时。 

所述α-呋喃丙醇氯化重排反应产物的水解反应中，水解后冷却至室温。