[发明专利]克菌丹的工业化清洁生产工艺

说明书

技术领域

本发明涉及农药领域，特别是涉及一种克菌丹的工业化清洁生产工艺。

背景技术

克菌丹，通用名称为captan，化学名称为N-(三氯甲硫基)环己-4-烯-1， 2-二甲酰亚胺，是由Chevron化学公司开发的低毒、广谱的有机硫杀菌剂，可 用在大麦、水稻、玉米、棉花、蔬菜、果树、瓜类、烟草等作物上防治多种病 害，譬如小麦锈病、稻瘟病、烟草黑腈病、苹果腐烂病、疮痂病、白粉病、黑 星病等，也可与多种农药混配。克菌丹现在仍是欧洲和部分亚洲地区畅销的杀 菌剂品种，其化学结构式如下：

发明人经无数次实验发现，现有的克菌丹生产工艺无论如何变换反应条件， 都无法使其中作为原料的三氯硫氯甲烷(ClSCCl₃)完全反应彻底。由于三氯硫 氯甲烷气体的气味浓、毒性大，如果其在产品中残留，则会导致后处理过滤时 工人无法操作，从而影响工业化生产。为克服上述问题，目前选择用有机溶剂 作反应介质、有机胺做缚酸剂来合成克菌丹，由于有机溶剂能溶解没反应完全 的三氯硫氯甲烷，从而达到去除三氯硫氯甲烷气味及其在产品中残留的目的， 但该工艺的克菌丹产率仅为40-80％，收率较低，且产品中残留三乙胺，同时由 于在工业生产中需要回收溶剂，致使操作复杂，生产成本增加，而且由于有机 溶剂的使用，导致严重污染环境，工人长期接触毒性高的溶剂，损害人体健康。

本发明就是为了克服上述问题，提供一种新型的工业化、环保型克菌丹生 产工艺，该生产工艺操作简单可靠，安全，无气味，环境污染小，而且没有三氯 硫氯甲烷残留，合成出的克菌丹原药收率约为85.0wt％-90.0wt％，纯度为 96.0％-97.5％，是一条大吨位生产克菌丹的环保型工艺路线。

发明内容

本发明的发明目的在于提供一种新型的克菌丹的工业化清洁生产工艺，其 特征在于包括如下步骤：将水加入到反应釜中，搅拌下加入碱金属化合物和1， 2，3，6-四氢邻苯二甲酰亚胺或直接加入1，2，3，6-四氢邻苯二甲酰亚胺盐， 待全部溶解后在0-30℃滴加三氯硫氯甲烷，保温反应0.5-3.0小时。然后将物 料转移到提纯升温处理釜中，加热升温至50-100℃，在该温度下保持0.5-5.0 小时，然后冷却、过滤、水洗、干燥，得克菌丹原药。

其中，1，2，3，6-四氢邻苯二甲酰亚胺盐优选为1，2，3，6-四氢邻苯二 甲酰亚胺钾或1，2，3，6-四氢邻苯二甲酰亚胺钠。碱金属化合物优选为氢氧化 钾，氢氧化钠，碳酸钾或碳酸钠。

其中，1，2，3，6-四氢邻苯二甲酰亚胺或其盐与三氯硫氯甲烷的摩尔比优 选为1∶0.75-1.35，更优选为1∶0.95-1.15。1，2，3，6-四氢邻苯二甲酰亚 胺与碱金属化合物的摩尔比优选为1∶1.0-1.5。

其中，1，2，3，6-四氢邻苯二甲酰亚胺或其盐与水的质量比优选为1∶3-8。

其中，搅拌速度优选为1000-3000转/分；滴加时间优选为0.5-3.0小时。

本发明的工艺特点在于：(1)本发明以水为介质，完全避免了有毒副作用 的有机溶剂的使用，操作过程和工艺方法简单；(2)把反应完的物料转移到提 纯处理釜中借助于加热温度来进行提纯，解决了三氯硫氯甲烷在产品中残留问 题以及过滤时的气味问题，其实际是用加热水的方法来代替有机溶剂的使用， 从而达到溶解处理三氯硫氯甲烷在产品中残留和去掉有毒气味的目的；(3)产 品收率高，安全可靠；(4)适合工业化生产。

具体实施方式：

下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明决不限于下述实施例。 其中含量或百分含量均指重量百分含量。

实施例1