[发明专利]一种制备香兰素的方法

说明书

本申请是申请号为200610043309.4的发明专利申请的分案申请，原专利申 请的发明名称为“一种制备2-溴-4-甲基苯酚的方法以及制备香兰素的方法”， 申请日为2006年3月16日。

技术领域

本发明涉及化合物的制备方法，特别是涉及一种制备香兰素的方法。

背景技术

香兰素是一种广谱性香料，广泛应用于食品工业、医药工业和有机合成中。 目前的生产工艺主要为以愈创木酚为原料的乙醛酸法和亚硝化法。《淮海工学院 学报》2000年第3期报导了一种制备香兰素的方法，并对上述工艺的优缺点进 行了评价：亚硝化法产生大量废水，环境污染严重；乙醛酸工艺也存在着含酚 废水问题，其生产成本也比较高，等等。因此寻求一种生产成本较低、消除废 水污染的合成香兰素的新工艺一直是科技工作者奋斗的目标。

发明内容

本发明的目的是提供一种以2-溴-4-甲基苯酚为原料制备香兰素的新工艺。 用这种工艺生产香兰素时收率较高，生产成本较低，反应后产生的废水可以进 行综合利用而使废水达到“零”排放。

为了实现上述目标，本发明提出的技术方案是按以下步骤制备香兰素：

A、向中压反应釜(耐压2.5MPa)中加入2-溴-4-甲基苯酚1摩尔，烷氧基 金属盐1.0～3.0摩尔，催化剂铜盐0.01～0.1摩尔，助催化剂0～0.05摩尔，在70～125 ℃温度下进行反应；

B、上述反应完成后，将温度降到40℃以下，再向釜内加入钴盐催化剂， 适量的醇溶剂及适量的固体碱；然后向溶液中通入氧气进行氧化反应而制得含 有香兰素的母液；

将上述母液先过滤分出固形物，再蒸馏回收甲醇，然后酸化冷却得到香兰 素的结晶，过滤后将粗品进行减压蒸馏、乙醇水溶液重结晶、蒸馏水重结晶及 干燥后即可制得符合标准的香兰素产品。

上述步骤A中的铜盐催化剂是氧化亚铜、氯化亚铜、溴化亚铜、氧化铜、 氯化铜、溴化铜、乙酸铜、硫酸铜、碱式碳酸铜中的一种，助催化剂是二甲基 甲酰胺或二氧化碳，烷氧基金属盐是甲醇钠的醇溶液、乙醇钠的醇溶液、甲醇 钾的醇溶液或乙醇钾的醇溶液；步骤B中的钴盐是指氯化钴或醋酸钴，醇溶剂 是甲醇或无水乙醇，固体碱是固体氢氧化钠或固体氢氧化钾。

其中“适量”的碱和醇的计算方法是：

加碱量(摩尔)＝2-溴-4-甲基苯酚摩尔数的6～7倍-投入的烷氧基金属盐 的摩尔数。

加醇量(毫升)＝2-溴-4-甲基苯酚的摩尔数×V(毫升)-烷氧基金属盐醇 溶液中醇的体积(毫升)；

式中V＝200～1200。

上述方法制得的香兰素为甲基香兰素或乙基香兰素。

分离出香兰素后的母液可以进行综合利用。母液为微酸性废水，每升废水中 约含有氯化钠250g，综合利用的方案可以根据企业的生产条件而制定。一种办 法是将含盐废水送往盐田制盐；另一种方法是将其直接作为化盐用水(如制碱 工业)，也可制成工业盐出售。这样经过综合利用后香兰素生产界区内的废水可 达到零排放。

应用本发明制备香兰素的突出优点是：

(1)甲氧基化后不必进行分离处理直接进行氧化反应；节省了设备投资， 降低了原材料及能源消耗，大大降低了生产成本；

(2)提取出香兰素后的母液通过综合利用可使废水达到“零”排放，彻底 解决了香兰素生产中的废水污染问题；

(3)产品收率较高。以对甲酚计制备香兰素的总收率在75％以上，其制备 成本明显低于现行的其他工艺，具有良好的工业应用前景。

具体实施方式

实施例1：