[发明专利]用于制备聚碳酸酯和碳酸二芳基酯的方法

说明书

相关申请

本申请要求2008年2月13日提交的德国专利申请No.1020080088412 和2008年8月16日提交的德国专利申请No.102008038031.8的权利，这里通 过参考将它们完全并入本申请用于所有有用的目的。

技术领域

本发明涉及一种通过相界法(phase boundary process)连续制备聚碳酸酯和 碳酸二芳基酯的方法，其中有机相和水相的混合以及上游低聚步骤或单芳基化 合物的氯甲酸酯的形成在特殊的泵中实施。

背景技术

Schnell，“Chemistry and Physics of Polycarbonates”，Polymer Reviews，卷 9，Interscience Publishers，New York，London，Sydney 1964，33-70页；D.C. Prevorsek，B.T.Debona和Y.Kesten，Corporate Research Center，Allied Chemical Corporation，Morristown，New Jersey 07960：“Synthesis of Poly(ester Carbonate) Copolymers”，Journal of Polymer Science，Polymer Chemistry Edition，卷18，(1980)， 75-90页；D.Freitag，U.Grigo，P.R.Müliler，N.Nouvertne′，BAYER AG， “Polycarbonates”，Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，卷11，Second Edition，1988，651-692页，和最后Dres.U.Grigo，K.Kircher和P R-Müller， “Polycarbonate[Polycarbonates]”，Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch[Plastics Handbook]，卷3/1，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester [Polycarbonates，Polyacetals，Polyesters，Cellulose Esters]，Carl Hanser Verlag Munich，Vienna 1992，118-145页中早已经描述了通过相界法制备聚碳酸酯。

此外，EP-A 0 517 044或EP-A 520 272中也描述了用于制备聚碳酸酯的相 界方法：

对于通过相界方法制备聚碳酸酯，最初引入含水碱性溶液或悬浮 液中的双酚或不同双酚的混合物的二钠盐的光气化，是在惰性有机溶剂 或溶剂混合物(其形成除了水相之外的第二有机相)的存在下进行。主要存 在于该有机相中的所得低聚碳酸酯借助于合适的催化剂缩合，得到溶于 该有机相中的高分子量聚碳酸酯，可以通过合适的链终止剂(单官能的酚) 控制分子量。最后通过各种加工步骤将有机相分离并且将聚碳酸酯从有 机相中分离。

可以连续地或间歇地实施聚碳酸酯的合成和碳酸二芳基酯的合成。因此 反应可以在搅拌釜、管式反应器、泵循环反应器或搅拌串联釜(stirred tank cascades)或它们的组合中实施，通过使用上述混合元件保证了只有当合成混合物 已经完全反应，即不再含有来自光气或氯甲酸酯的任何可水解的氯时，水相和 有机相才尽可能分离。

合成低聚碳酸酯的第一步骤根据现有技术实施，例如，在泵循环反应器 中；参考例如EP1 249 463 A1、US 2004/0158026 A1、US 6,613,868 B2。在泵循 环反应器中，实施加入的光气与同样加入的双酚(或者不同双酚的混合物)的二钠 盐的混合和最初的低聚步骤。得到的氯甲酸酯基团与存在的末端酚盐基团反应 以获得含有不同端基的生长低聚物(酚盐或氯甲酸酯或这两者混合得到的物种)。 在混合物中一定比例的加入的双酚仍然以未反应的形式存在。泵循环反应器具 有优点是事实，因为计量加入和浓度变化不会持续不衰减直至最终产物，而是 通过在反应混合物进料或排出的设定循环比率下的反混(back-mixing)实现变化 的平衡。但是，一个显著的缺点在于对于工业规模有利的参数设定导致相对较 宽的分子量分布。进一步的缺点在于泵循环反应器是相对大体积的装置。