[发明专利]一种制备邻氯对苯二胺的方法

说明书

技术领域

本发明涉及邻氯对苯二胺的生产工艺，具体的说是一种制备邻氯 对苯二胺的方法。

背景技术

氯代芳胺中的邻氯对苯二胺是重要的染料和颜料的中间体，氯代 芳胺大多数是由芳香硝基化合物还原制得，工业上主要有以下几种方 法：铁粉还原法、电化学还原法、硫化碱及其他还原剂还原法和催化 加氢还原法。催化加氢法不产生有害副产物，废气废液排放极少，具 有工艺先进，收率高，产品质量好，对环境友好等优点，但邻氯对苯 二胺如何用催化加氢法制备一直没有明确的研究结果或相关报道。

随着科学技术的发展以及环保意识的提高，催化加氢还原法生产 邻氯对苯二胺是发展的必然趋势和首选方法，但在现有的催化加氢还 原法中脱氯反应是最严重的副反应，在制备邻氯对苯二胺时必须加以 抑制。目前，抑制脱氯反应的方法大致分为两种：一是在反应体系中 加入脱氯抑制剂，如向钯催化体系中加入硫化物或磷化物，Raney Ni 催化体系中添加硫氰酸盐。二是找出适合该反应的催化剂载体和活性 组分以及反应条件来提高反应选择性。因此现有的催化加氢还原法工 艺较复杂，重复性差，用催化加氢法制备邻氯对苯二胺如何抑制脱氯 反应需要进一步研究。

发明内容

针对现有技术中存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种制备邻 氯对苯二胺的方法，方法简易、重复性好，大大提高了产品的纯度， 生产工艺简单，清洁无污染，适合工业化生产。

为达到以上目的，本发明采取的技术方案是：

一种制备邻氯对苯二胺的方法，其特征在于：在浓度为95％的乙 醇溶剂中，以邻氯对硝基苯胺为原料，以含量为5％的Pd/C为催化剂， 以金属离子为助催化剂，用氮气置换空气至少3次后，再用氢气置换 氮气至少3次，然后再充入氢气，在反应压力为0.1～1MPa、反应温 度为60～150℃的反应条件下进行催化加氢反应制备邻氯对苯二胺。

在上述技术方案的基础上，所述含量为5％的Pd/C催化剂的用量 以质量计为邻氯对硝基苯胺质量的0.5～5‰。

在上述技术方案的基础上，所述含量为5％的Pd/C催化剂的用量 以质量计为邻氯对硝基苯胺质量的1～3‰。

在上述技术方案的基础上，所述金属离子为铜离子、银离子、钴 离子或锡离子中的一种，金属离子的用量以质量计为钯Pd质量的 0.5～2倍。

在上述技术方案的基础上，所述乙醇溶剂的用量为10～15mL/g 邻氯对硝基苯胺。

在上述技术方案的基础上，所述反应温度为80～130℃。

在上述技术方案的基础上，所述的反应压力为0.3～0.8MPa。

本发明所述的制备邻氯对苯二胺的方法，方法简易、重复性好， 大大提高了产品的纯度，生产工艺简单，清洁无污染，适合工业化生 产。

具体实施方式

本发明公开了一种制备邻氯对苯二胺的方法，在浓度为95％的乙 醇溶剂中，以邻氯对硝基苯胺为原料，以含量为5％的Pd/C为催化剂， 以金属离子为助催化剂，用氮气置换空气至少3次后，再用氢气置换 氮气至少3次，然后再充入氢气，在反应压力为0.1～1MPa、反应温 度为60～150℃的反应条件下进行催化加氢反应制备邻氯对苯二胺。 例如：反应压力为0.1MPa、0.2MPa、0.3MPa、0.4MPa、0.5MPa、 0.6MPa、0.7MPa、0.8MPa、0.9MPa或1MPa；反应温度为60℃、 65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110 ℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃或150℃。

在上述技术方案的基础上，所述含量为5％的Pd/C催化剂的用量 以质量计为邻氯对硝基苯胺质量的0.5～5‰。例如：Pd/C催化剂的 用量以质量计为邻氯对硝基苯胺质量的0.5‰、1‰、1.5‰、2‰、 2.5‰、3‰、3.5‰、4‰、4.5‰或5‰。

在上述技术方案的基础上，所述含量为5％的Pd/C催化剂的用量 以质量计为邻氯对硝基苯胺质量的1～3‰。例如从1‰以0.1‰递增 到3‰。