[发明专利]一种绿色催化法制备3-氨基-9-乙基咔唑的方法

说明书

技术领域

本发明涉及3-氨基-9-乙基咔唑的制备，具体的说是一种绿色催化法制备3-氨基-9-乙基咔唑的方法。

背景技术

3-氨基-9-乙基咔唑是高档颜料永固紫RL(C.I.PV23)的重要中间体。国内生产企业采用硫化碱还原3-硝基-9-乙基咔唑的方法生产3-氨基-9-乙基咔唑。例如谢秋生报道了(染料与染色，2003(8)：VOL40(4)：198-200)以硫化钠还原3-硝基-9-乙基咔唑制备3-氨基-9-乙基咔唑。例如CN：1916081A公开了制备永固紫时还原3-硝基-9-乙基咔唑的方法也是采用硫化钠还原，硫化碱还原法需要消耗大量的硫化碱和乙醇，能耗高，收率较低，导致生产成本较高；特别是产生大量的碱性含硫废水，若不经治理排放对环境污染严重。也有采用Raney-Ni作为催化剂催化加氢3-硝基-9-乙基咔唑制备3-氨基-9-乙基咔唑，例如许丹青报道了(染料与染色，2003(10)：VOL40(5)：281-282)以改性Raney-Ni为催化剂催化加氢制备3-氨基-9-乙基咔唑。国外一般采用贵金属催化加氢，如大日本油墨和德国拜耳均以稀有贵金属催化剂催化3-硝基-9-乙基咔唑加氢制备3-氨基-9-乙基咔唑，但该法催化剂成本昂贵。

发明内容

针对现有技术中存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种绿色催化法制备3-氨基-9-乙基咔唑的方法，采用Ni/介孔碳作为催化剂催化3-硝基-9-乙基咔唑制备3-氨基-9-乙基咔唑，可减少三废，且产品易分离，有利于提高反应收率，降低能耗和成本。

为达到以上目的，本发明采取的技术方案是：

一种绿色催化法制备3-氨基-9-乙基咔唑的方法，其特征在于：在溶剂中，以3-硝基-9-乙基咔唑为原料，加热溶解后再以Ni/介孔碳为催化剂，用氮气置换空气至少3次后，再用氢气置换氮气至少3次，然后再充入氢气，在反应压力为1.5～2.5MPa、反应温度为80～180℃的反应条件下进行催化加氢反应制备3-氨基-9-乙基咔唑。

在上述技术方案的基础上，所述溶剂为邻二氯苯、环己胺、异丙醇中的一种，溶剂的用量为3～9mL/g3-硝基-9-乙基咔唑。

在上述技术方案的基础上，所述Ni/介孔碳催化剂中Ni的含量以质量计为整个催化剂质量的20％；Ni/介孔碳催化剂的用量以质量计为3-硝基-9-乙基咔唑质量的2～10％。

本发明所述的绿色催化法制备3-氨基-9-乙基咔唑的方法，采用Ni/介孔碳作为催化剂催化3-硝基-9-乙基咔唑制备3-氨基-9-乙基咔唑，可减少三废，且产品易分离，有利于提高反应收率，降低能耗和成本。

具体实施方式

本发明公开了一种绿色催化法制备3-氨基-9-乙基咔唑的方法，在溶剂中，以3-硝基-9-乙基咔唑为原料，加热溶解后再以Ni/介孔碳为催化剂，用氮气置换空气至少3次后，再用氢气置换氮气至少3次，然后再充入氢气，在反应压力为1.5～2.5MPa、反应温度为80～180℃的反应条件下进行催化加氢反应制备3-氨基-9-乙基咔唑。例如：所说的反应压力可以为1.5MPa、1.6MPa、1.7MPa、1.8MPa、1.9MPa、2MPa、2.1MPa、2.2MPa、2.3MPa、2.4MPa或2.5MPa；所说的反应温度可以为80℃、82℃、84℃、86℃、88℃、90℃、92℃、94℃、96℃、98℃、100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃或180℃。

在上述技术方案的基础上，所述溶剂为邻二氯苯、环己胺、异丙醇中的一种，溶剂的用量为3～9mL/g 3-硝基-9-乙基咔唑。例如：所说的溶剂的用量为3mL/g、3.5mL/g、4mL/g、4.5mL/g、5mL/g、5.5mL/g、6mL/g、6.5mL/g、7mL/g、7.5mL/g、8mL/g、8.5mL/g或9mL/g 3-硝基-9-乙基咔唑。

在上述技术方案的基础上，所述Ni/介孔碳催化剂中Ni的含量以质量计为整个催化剂质量的20％；Ni/介孔碳催化剂的用量以质量计为3-硝基-9-乙基咔唑质量的2～10％。例如：Ni/介孔碳的用量为2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％或10％。

以下结合具体实施例进一步说明本发明所述的方法：

实施例1：