[发明专利]提取2-羟基吡啶衍生物、2-羟基喹啉和2-羟基苯并噻唑的化学方法

说明书

本申请是中国发明专利申请No.01813099.2的分案申请，其申请 日是2001年6月14日，优先权日为2000年7月3日。

技术领域

本发明涉及一种化学方法，更特别地涉及一种从水溶液中提取有 机盐的方法。

背景技术

杂芳香醚，例如芳烷基杂芳基醚可以通过Williamson醚合成法制 备，这一方法包括杂芳基氢氧化物金属盐与芳烷基卤化物在有机溶剂 中的反应。杂芳基氢氧化物金属盐可以在反应前制备或原位制备， 即，通过让杂芳基氢氧化物与芳烷基卤化物在金属碱的存在下反应而 制备。

杂芳基氢氧化物可以通过使用含水金属碱水解杂芳基卤化物而制 备。在这种情况下，通常要将杂芳基氢氧化物金属盐的水溶液酸化以 沉淀出杂芳基氢氧化物。然后，分离并干燥杂芳基氢氧化物，在与芳 烷基卤化物反应之前或者期间在合成溶剂中重新形成金属盐。

现在已经发现，可以从水解反应混合物中提取出杂芳基氢氧化物 金属盐并且直接用于醚合成中，而勿需进行氢氧化物的酸化、分离和 金属盐的重新形成。这有利于使制造过程更有效，更简单，避免额外 的酸化和分离步骤。

将环己酮用于从水介质中提取某些有机物质是已知的(参见例如 US5801241和US4208280)。Ya.I.Korenman等人在《俄罗斯应用化 学杂志》(Russian Journal of Applied Chemistry)，第71卷，第3 期[1998]，532-534页的一篇文章论述了用环己酮从含水盐溶液提取苯 酚的方法，他们指出最有效的提取是在pH为约2的条件下完成的。

发明内容

因此，根据本发明，提供了一种从水溶液中提取卤代或卤代烷基 取代的2-羟基吡啶、或2-羟基喹啉或2-羟基苯并噻唑的碱金属或钙 盐的方法，它包括将其中溶解了碱金属氟化物、氯化物、溴化物、氢 氧化物、硫酸盐、亚硫酸盐、氰酸盐、氰化物、硫氰酸盐、硫代硫酸 盐、硫化物、磷酸盐、磷酸氢盐、碳酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、氯酸 盐、次氯酸盐、高氯酸盐、亚硝酸盐、铬酸盐、重铬酸盐或高锰酸盐 或钙的氯化物、溴化物、硝酸盐、亚硝酸盐、氯酸盐、次氯酸盐、高 氯酸盐、硫氰酸盐、硫代硫酸盐、铬酸盐、重铬酸盐或高锰酸盐的碱 金属或钙盐的含水碱性或中性溶液与部分水混溶的有机溶剂接触以将 2-羟基吡啶、2-羟基喹啉或2-羟基苯并噻唑的碱金属或钙盐的水溶液 转移到溶剂中，与此同时保持分离的水相和溶剂相，此后将与包含碱 金属或钙盐和水的溶剂相与水相分离，在分离的溶剂相中溶剂与水的 比例为0.5∶1-10∶1w/w。

溶剂的选择是由其充分提取2-羟基吡啶、2-羟基喹啉或2-羟基苯 并噻唑的碱金属或钙盐的水溶液的能力决定的，这样使得在分离的溶 剂相中溶剂与水的比例为0.5∶1-10∶1w/w，例如0.5∶1-5∶1w/w，典 型地为0.5∶1-3∶1w/w。

溶剂与水的比率可以很容易地通过标准分析法来确定。因此，可 以使用Metrohm 784 KFP Titrino(由Metrohm Ltd CH-9101 Herisau Switzerland提供)，通过引入Hydranal-Composite 5K和 Hydranal-Ketosolver试剂来测定分离的溶剂相中的水含量。这些试 剂由德国的Riedel-de Haen Laborchemikalien GmbH和Co KG 公司提供，其邮政信箱为Postfach/POBox 100262，F-30918 Seelze，Germany。盐含量可以通过用盐酸进行标准滴定来测定，溶 剂含量可以通过差值来计算。

适合的溶剂包括可以溶解1-50％w/w，例如1-30％w/w水的那些溶 剂。它们包括如正丁醇、异丁醇、叔戊醇和异丁醇的醇，如甲基乙基 酮(MEK)和4-甲基-2-戊酮(MIBK)的酮，如乙醚的醚，如乙酸乙酯的链 烷羧酸烷基酯和环烷酮。