[发明专利]除草剂草甘膦的制备新方法有效
申请号: | 200910140968.3 | 申请日: | 2009-05-11 |
公开(公告)号: | CN101885740A | 公开(公告)日: | 2010-11-17 |
发明(设计)人: | 李坚 | 申请(专利权)人: | 李坚 |
主分类号: | C07F9/42 | 分类号: | C07F9/42;C07F9/06;C07F9/40;C07F9/38;A01N57/20;A01P13/00 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 430074 *** | 国省代码: | 湖北;42 |
权利要求书: | 查看更多 | 说明书: | 查看更多 |
摘要: | |||
搜索关键词: | 除草剂 草甘膦 制备 新方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种以三氯化磷与羟甲基甘氨酸盐酸盐或者与羟甲基甘氨酸钠,或者三氯化磷与N,N-二羟甲基甘氨酸或者与亚胺基二乙腈为原料制备除草剂草甘膦的新方法,本发明尤其涉及以这些原料相互反应合成出的新化合物为中间体,然后,通过一步水解反应制备出草甘膦或者双甘膦,与现有草甘膦或者双甘膦生产工艺相比较,不仅生产成本降低15%以上,而且整个生产过程可以达到废水超低排放的清洁生产工艺标准。
背景技术
关于羟甲基甘氨酸盐酸盐,本发明专利申请人于2008年6月30日申请的发明专利上有记载,申请号为200810131794X,发明名称为“草甘膦原药的制备方法”,羟甲基甘氨酸很不稳定,只能作为一种中间体被应用,不能作为商品使用,而羟甲基甘氨酸盐酸盐从技术上解决了其稳定性的问题,至今,已经可以作为一种新的物质商品。一种新的化工原料应用。
关于羟甲基甘氨酸钠在制备草甘膦中的应用,可参见本发明专利申请人已经申请的发明专利,专利申请号:2009100018377。关于N,N-羟甲基甘氨酸是在本发明专利技术上解决其稳定性问题。
草甘膦是目前世界上销售量最大的农药产品,国内的生产企业已经超过500家,现有以甘氨酸、多聚甲醛、亚磷酸二甲酯为原料生产草甘膦的工艺过程如下:
将多聚甲醛、甲醇和三乙胺投入反应釜中,多聚甲醛溶解后,投入干燥的甘氨酸,当反应溶液透明后,滴加亚磷酸二甲酯,反应至终点后,加大量盐酸水溶液进行水解反应生成草甘膦,为了回收甲醇以及三乙胺,必须配置甲醇塔回收和三乙胺回收二个工序,在此二个工序,产生大量的氯化钠废盐水,特别是废水中有机磷化合物含量高达2~4%,由于该废水中氯化钠含量高达15%以上,不能用活性细菌的方法进行生化废水处理,其它的处理方法又大大增加了生产成本,所以,目前有许多草甘膦生产企业直接将这些废水排入江河中,严重污染环境。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述现有技术存在的缺陷,组合羟甲基甘氨酸盐酸盐与三氯化磷二种原料或者组合羟甲基甘氨酸钠与三氯化磷二种原料;或者组合N,N-二羟甲基甘氨酸与三氯化磷二种原料制备草甘膦的新方法,或者组组合三氯化磷与亚胺基二乙腈制备双甘膦的新方法,与上述国内现有草甘膦生产工艺相比较,有如下几点:
1、将原有工艺中的主要原料亚磷酸二甲酯更换为三氯化磷,不付产甲缩醛以及氯甲烷,省去了甲缩醛回收生产工序以及氯甲烷回收生产工序,减少了废气排放量;
2、由于三氯化磷的价格比亚磷酸二甲酯低许多,而且,其沸点比亚磷酸二甲酯低许多,与许多有机溶剂可以互溶,特别是三氯化磷的反应活性比亚磷酸二甲酯高几倍,不需要添加三乙胺作为催化剂,所以,本发明新工艺不需要使用甲醇和三乙胺,省去了甲醇塔回收和三乙胺回收二个工序,节能减排,生产成本降低15%以上,废水排放量降低98%以上;
1、本发明新工艺技术1的化学反应通式如下:
上式中,R和R1表示Cl-,或OH-,
I和II为新化合物,溶点5℃左右,沸点大于212℃,溶于醇、醚、四氯化碳,二硫化碳、环己酮、DMF等有机溶剂,容易被水解,I与II为同分异构体,相互之间在某条件下可以转化,在碱性介质下,I转化为II,在加热条件下,II转化为I。
该新工艺技术1,按以下次序的几个步骤进行:
(A)先制备羟甲基甘氨酸盐酸盐,
分子配比,甘氨酸∶甲醛∶盐酸=1∶2∶2
将计算量的甘氨酸与盐酸水溶液一次性投入反应釜中,启动搅拌,控制温度40~80℃,优选60℃,滴加计算量的甲醛水溶液或者缓缓加入计算量的多聚甲醛,搅拌反应2~8小时,优选4小时,然后在真空或者在常压下,尽量蒸出水,蒸出多余的盐酸和多余的甲醛,蒸馏底物即为羟甲基甘氨酸盐酸盐,蒸出物可以直接套用,用于下一批羟甲基甘氨酸盐酸盐的制备;
(B)向上述步骤(A)的蒸馏底物中加入N,N——二甲基甲酰胺溶剂,或者不加入任何溶剂,控制温度40~110℃,优选74℃,缓缓滴加三氯化磷,并在此温度下保温反应1~6小时,用液相色谱归一法测试反应体系中羟甲基甘氨酸盐酸盐的含量≤1%时,即为反应终点,大量溢出的HCl气体进入盐酸回收工序,然后在高真空下,尽量蒸出溶剂和三氯化磷,蒸出物可直接套用,蒸馏底物即为I和II化合物;
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于李坚,未经李坚许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服】
本文链接:http://www.vipzhuanli.com/pat/books/200910140968.3/2.html,转载请声明来源钻瓜专利网。