[发明专利]制备烯烃低聚合催化剂的方法

权利要求书

1.一种制备用于烯烃低聚合的催化剂的方法，所述催化剂包含含铬 化合物、含吡咯化合物、烷基金属、含卤化合物并且任选包含溶剂，其 中所述烷基金属具有小于20个碳原子，选自烷基金属卤化物、非卤化 物烷基金属、或其组合，所述方法包括：

(a)接触包含所述含铬化合物的组合物和包含一部分非卤化物烷基 金属的组合物，其中将包含所述含铬化合物的组合物加入到包含非卤化 物烷基金属的组合物中，和

(b)随后接触来自(a)的组分与包含含金属卤化物的化合物的组合物 和包括剩余部分的非卤化物烷基金属在内的催化剂的剩余组分，

其中所述含铬化合物选自羧酸铬、环烷酸铬、卤化铬、吡咯化铬、 苯甲酸铬、二酮化铬或其组合；

所述含吡咯化合物具有4～20个碳原子；

所述非卤化物烷基金属为烷基铝化合物；

所述含卤化合物选自如下化合物或它们的组合：

(1)有机卤化物，所述有机卤化物选自二氯甲烷、氯仿、苄基氯、氯 苯、四氯化碳、氯代乙烷、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷、四氯乙烷、六 氯乙烷、1，4-二溴丁烷、1-溴丁烷、芳基氯、四溴化碳、溴仿、溴苯、 碘代甲烷、二碘甲烷、六氟苯、三氯丙酮、六氯丙酮、六氯环己烷、1，3，5- 三氯苯、六氯苯、三苯甲基氯，或其混合物，

(2)非烷基金属卤化物，所述非烷基金属卤化物选自四氯化硅、氯化 锡(II)、氯化锡(IV)、四氯化锗、三氯化硼、氯化钪、氯化钇、氯化镧、 四氯化钛、四氯化锆、四氯化铪、氯化铝、氯化镓、四氯化硅、四氯化 锡、三氯化磷、三氯化锑、三苯甲基六氯-锑酸盐、五氯化锑、三氯化铋、 三溴化硼、四溴化硅、氟化铝、五氯化钼、六氯化钨、三溴化铝、三氯 化铝，或其组合，和

(3)烷基金属卤化物，其中所述烷基金属卤化物选自二乙基氯化铝、 乙基倍半氯化铝、乙基二氯化铝、三甲基氯硅烷、三丁基氯化锡、二丁 基二氯化锡，或其组合，其中所述催化剂最终的吡咯与铬的摩尔比在 1.0∶1～4.0∶1范围内。

2.权利要求1的方法，其中，所述非卤化物烷基金属包含三乙基铝 (TEA)。

3.权利要求1的方法，其中以小于或等于所接触的组合物的总重量 的30重量％的量添加所述非卤化物烷基金属。

4.权利要求1的方法，其中以使混合物中的非卤化物烷基金属与含 铬化合物的摩尔比小于1∶1的量添加所述包含一部分非卤化物烷基金属 的组合物。

5.权利要求1的方法，它进一步包括，在与所述包含含吡咯化合物 的组合物、所述包含含卤化合物的组合物、所述含溶剂的组合物、所述 剩余部分的非卤化物烷基金属或其组合接触以前，从来自(a)的组分滤出 沉淀。

6.权利要求1的方法，它进一步包括，在所述将包含含铬化合物的 组合物与所述包含一部分非卤化物烷基金属的组合物接触以前，将所述 包含含吡咯化合物的组合物与所述包含含铬化合物的组合物接触。

7.权利要求1的方法，进一步包括，将所述包含含吡咯化合物的组 合物与所述包含一部分非卤化物烷基金属的组合物接触而形成一种混 合物，然后将该混合物与其余组合物接触。

8.权利要求1的方法，进一步包括，将所述包含含吡咯化合物的组 合物与所述包含一部分非卤化物烷基金属的组合物混合而形成第二种 混合物，然后将该第二种混合物与其余组合物接触。

9.权利要求1的方法，其中所述接触包含所述含铬化合物的组合物 和包含一部分非卤化物烷基金属的组合物进一步包括：

(a)将所述包含含铬化合物的组合物与所述包含含吡咯化合物的组 合物接触，和

(b)将得自步骤(a)的接触后的化合物和所述包含一部分非卤化物烷 基金属的组合物接触。