[发明专利]一种二(三叔丁基膦)钯(0)的合成工艺

说明书

技术领域

本发明涉及的是一种二(三叔丁基膦)钯(0)的合成工艺，属于医药化工合成技术 领域。

背景技术

上世纪八十年代以来，钯催化的均相偶联反应在医药化工的应用日益增多。大批药物 是由均相催化偶联反应制得的。在各种钯催化剂中，二(三叔丁基膦)钯(0)做为新兴 的第三代钯有机催化剂，在各种偶联反应中都表现出优异的性能。因此这一催化剂在基础 化工和医药化工中有着极其重要的地位。随着国内医药化工突飞猛进的发展，国内对二(三 叔丁基膦)钯(0)的需求日益增加。

目前已有几篇文献涉及到二(三叔丁基膦)钯(0)的合成：

S.Otsuka等在J.Am.Chem.Soc.1976，98，5850中提到以(烯丙基)(环戊二烯基) 钯(II)与三叔丁基膦配体反应生成二(三叔丁基膦)钯(0)。但是，(烯丙基)(环 戊二烯基)钯(II)本身就是价格昂贵的催化剂，以它为原料，成本太高。

Chaoyang Dai和Gregory C.Fu在J.Am.Chem.Soc.2001，123，2719-2724中提到以三 (二亚苄基丙酮)二钯(0)与三叔丁基膦配体反应，生成二(三叔丁基膦)钯(0)。但 是，三(二亚苄基丙酮)二钯(0)是较难制备的化合物，成本也较高。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术存在的不足，而提供一种制备工艺简单，原材料原 来广，成本低，收益高的二(三叔丁基膦)钯(0)的合成工艺。

本发明的目的是通过如下技术方案完成的，它以摩尔比为1∶2～4的钯底物和三叔丁 基膦为主要原料，在N，N-二甲基甲酰胺溶剂中反应生成二(三叔丁基膦)钯(0)，反应 温度为20～40℃，反应时间为2～4小时，反应式为：

Pd₂(dba)₃·CHCl₃+4P(t-Bu)₃→2Pd[(t-Bu)₃P]₂+3dba+CHCl₃

Pd(PPh₃)₄+2P(t-Bu)₃→Pd[(t-Bu)₃P]₂+4PPh₃

本发明所述的合成反应是在一真空手套箱中进行，以摩尔比为1∶2～4的钯底物和三 叔丁基膦为主要原料，在一容器中，按比例将原料溶于无水N，N-二甲基甲酰胺中，在30℃ 下搅拌3h，然后过滤，滤饼洗涤后，溶解在正己烷中，过滤，浓缩滤液后得到白色晶体。

本发明主要涉及二(三叔丁基膦)钯(0)的工艺改进，创新地运用三(二亚苄基丙 酮)二钯(0)氯仿加合物和四(三苯基膦)钯(0)为反应原料，与三叔丁基膦配体反应， 生成二(三叔丁基膦)钯(0)，扩大了底物范围，使得二(三叔丁基膦)钯(0)的合成 过程更具有普遍性。由于三(二亚苄基丙酮)二钯(0)氯仿加合物和四(三苯基膦)钯 (0)均为较易获得的原料，使得该工艺更具有可操作性，更易于工业化生产，具有制备 工艺简单，原材料原来广，成本低，收益高等特点。

具体实施方式

下面将结合具体实施例对本发明作详细的介绍：本发明所述的二(三叔丁基膦)钯 (0)的合成工艺是：以摩尔比为1∶2～4的钯底物和三叔丁基膦为主要原料，在N，N-二甲 基甲酰胺溶剂中反应生成二(三叔丁基膦)钯(0)，反应温度为20～40℃，反应时间为 2～4小时，反应式为：

Pd₂(dba)₃·CHCl₃+4P(t-Bu)₃→2Pd[(t-Bu)₃P]₂+3dba+CHCl₃

Pd(PPh₃)₄+2P(t-Bu)₃→Pd[(t-Bu)₃P]₂+4PPh₃。

本发明所述的具体实施例可以在上述的原料及范围内任意选择，如反应温度和反应 时间等等。