[发明专利]生产高含量三乙膦酸铝原药工艺技术

说明书

一、技术领域：

本发明涉及生产高含量三乙膦酸铝原药工艺技术。

二、背景技术：

三乙膦酸铝原药是一种可在植物体内同时向上、向下双向使得的有机磷内吸性杀菌剂，具有对人畜低毒，对蜜蜂、兔类和野生动物安全、无腐蚀性、不易燃易爆的特点。其杀菌效果好，且对作物有保护和治疗作用。对藻菌纲的疫病和霜霉病有较好的防效，适用于果树、蔬菜、花卉、棉花、烟草、橡胶、啤酒花、马铃薯等经济作物上防治各种霜霉病，疫病等病毒。

目前生产三乙膦酸铝原药采用95％的乙醇、三氯化磷为起始原料，经酯化、胺化、离心、脱水、烘干等反应及步骤制得。

三乙膦酸铝原药制备反应方程式：

(1)3C₂H₅OH+PCl₃→(C₂H₅O)₂POH+2HCl↑+C₂H₅Cl↑

三乙膦酸铝原药生产工艺流程示意图：

见附图

由于影响其含量提高的要素较多、难度较大，目前生产的三乙膦酸铝原药的工艺技术落后，即有关原材料应用及工艺条件未达到较好，因而三乙膦酸铝原药的含量仅在87％-90％之间，最高只能达到95％以内。由于原药含量低、杂质多，致使加工生产环保型的水分散性颗粒剂和可湿性粉剂的质量受到严重影响，不但使药效降低，而且污染了环境。

由于按现行的工艺技术三乙膦酸铝原药不能达到高含量(≥96％，下同)，影响了三乙膦酸铝原药顺利地进入国际市场，尤其是美加和欧盟市场。既要提高产品的纯度，使三乙膦酸铝原药的含量达到≥96％又要确保产品收率，必须改进目前的工艺方法。

三、发明内容：

本专利主要解决的技术问题是提供一种生产高含量(≥96％)三乙膦酸铝原药工艺技术，使得既要确保达到产品的纯度，使含量≥96％以上，又要确保产品的收率(不低于原有的工艺水平)，实现节能减排。

思路：在基本不改变原有工艺路线的前提下，我们经长期实践摸索和中小试验对照，进行了关键工艺条件优化，高含量三乙膦酸铝原药采用无水乙醇、三氯化磷为起始原料，经酯化、胺化等反应制得，通过提供合成工艺即：①提高亚磷酸二乙酯含量提高胺化物质量、②提高胺化物质量、③调整合成反应投料配比、④合成原药出料温度，从而使三乙膦酸铝原药含量≥96％以上。

本发明的技术解决方案是：生产高含量三乙膦酸铝原药工艺技术，以乙醇、三氯化磷为起始原料，经酯化、氨水滴加的胺化、胺化物与硫酸铝的合成、离心、脱水、烘干等反应，其特征在于：所述乙醇为无水酒精；参加胺化反应的氨水浓度为12％，氨水滴加速度(温度)为氨水滴加时的反应温度控制在45-50℃，氨水滴加量适当过量，即终点pH值控制7.5-8；硫酸铝投料量为理论量的1.00～1.05倍，合成原药出料温度为90℃，合成反应时间在1.5-2.5小时。上述无水酒精为99％无水乙醇，终点p H值最佳控制为8，合成反应时间最佳为2小时。

上述生产高含量三乙膦酸铝原药工艺技术，使得其含量≥96％以上，又确保了产品的收率(不低于原有的工艺水平)，实现了节能减排。

四、附图说明

附图为三乙膦酸铝原药生产工艺流程示意图

五、具体实施方式：

实施例：生产高含量三乙膦酸铝原药工艺技术，以乙醇、三氯化磷为起始原料，经酯化、氨水滴加的胺化、胺化物与硫酸铝的合成、离心、脱水、烘干等反应，其特征在于：所述乙醇为99％无水酒精；参加胺化反应的氨水浓度为12％，氨水滴加速度(温度)为氨水滴加时的反应温度控制在45-50℃，氨水滴加量适当过量，即终点p H值控制8；硫酸铝投料量为理论量的1.00～1.05倍，合成原药出料温度为90℃，合成反应时间在2小时。

上述生产高含量三乙膦酸铝原药工艺技术，使得其含量≥96％以上，又确保了产品的收率(不低于原有的工艺水平)，实现了节能减排。有关试验情况如下：

①提高亚磷酸二乙酯含量的试验

亚磷酸二乙酯生产工艺是由乙醇与三氯化磷发生酯化反应生成亚磷酸二乙酯和氯乙烷及氯化氢。反应方程式如下：

主反应：3C₂H₅OH+PCl₃→(C₂H₅O)₂POH+2HCl↑+C₂H₅Cl↑