[发明专利]气相色谱-质谱联用测定产品中富马酸二甲酯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及产品中富马酸二甲酯的检测方法，特别是涉及一种气相色谱-质谱联用测定产品中富马酸二甲酯的方法。

背景技术

富马酸二甲酯(Dimethyl Fumarate，简称DMF)为白色粉末状结晶体，略有酯香味，它能有效抑制和杀灭30多种霉菌、酵母菌及细菌等。因此，在工业、农业、食品等行业多用应用，如DMF用于建材、木制品和塑料制品的防霉，也用于食品及餐饮业、药材、烟草、纺织品、胶卷、皮革及其制品、纸张、涂料、染料、粘合剂等的防霉防蛀消毒。

但是，有研究表明，DMF可经消化道、呼吸道和皮肤进入人体，引起皮肤过敏，刺激眼睛、粘膜以及上呼吸道；DMF还将引起细胞氧化损伤和T细胞凋亡等毒性；此外，DMF易水解生成甲醇，长期食用对肝、肾有很大的副作用，对人体，尤其是儿童的成长发育危害很大，遂被禁止在食品中应用。在其他行业对其也有严格的限定，如美国服装鞋类协会(AAFA)公布了其全球限制物质名单RSL(Restricted Substances List)第四版修正稿，这份名单包括了各国政府以法律或法规的形式来进行限制的化学品和在产品中包含的其他物质，其中就包括了最新被欧盟禁用的DMF(富马酸二甲酯)等物质，涉及到的最终产品主要有家用纺织品、服装和鞋履等。又法国于2008年12月4日也签署了“关于暂停含有富马酸二甲酯的座椅及鞋类制品上市的发令”，在1年期限内，暂停还有富马酸二甲酯的座椅及鞋类制品的进口及上市，凡产品或包装中含有含量可感知的富马酸二甲酯的座椅及鞋类制品，一律回收。因此我国出口企业为应对国际市场的需要，对生产的相关产品中富马酸二甲酯含量进行严格测定，以确保出口产品的安全卫生。

目前，已有采用液相色谱分析富马酸二甲酯的方法存在，虽然液相色谱分析方法具有较强的分离分析能力，但是，它只能定量的测定产品中各个组分含量，对于快速、准确的定性鉴别组分却有一定的局限性，且使用液相色谱分析溶剂消耗大，检测成本较高。

发明内容

本发明针对现有技术的上述不足，提供一种即具有较强的分离分析能力，又具有快速、准确的定性鉴别能力，且检测成本低的气相色谱-质谱联用测定产品中富马酸二甲酯的方法。

为了解决上述技术问题，本发明的技术方案为：借助常规的气相色谱-质谱联用仪，进行准确地定性、定量产品中的富马酸二甲酯的检测方法，包括如下步骤：

(1)利用超声萃取采用有机溶剂对需要检测的富马酸二甲酯样品进行萃取，然后将萃取液过滤，完成富马酸二甲酯样品的前处理；

(2)用气相色谱-质谱联用仪检测样品中的富马酸二甲酯，气相色谱-质谱联用仪的进样口温度设定为240～280℃，载气流速设定为0.8～1.5毫升/分钟，色谱柱选择弱极性柱，气相色谱-质谱联用仪的接口处温度设定为280～300℃；

(3)将经过步骤(1)前处理的样品通过步骤(2)设定的气相色谱-质谱联用仪的进样口进入色谱柱中，对色谱柱温度进行程序升温，从60℃开始，以5℃/min的速度升温至80～120℃，保持0～10分钟，然后再以20～40℃/分钟的速度升温至280～320℃，保持1～10分钟，上述样品的各组分被色谱柱分离；

(4)步骤(3)所得的被色谱柱分离的样品各组分通过气相色谱-质谱联用仪的接口进入质谱检测部分进行质谱检测，所述质谱检测的离子源采用电子轰击源，质谱检测的离子源轰击能量为70eV，离子源温度设定为230～250℃。

上述步骤(1)中超声萃取使用的有机溶剂为二氯甲烷，三氯甲烷，甲醇，乙醇，丙酮，脱水乙酸乙酯等中的任一种，进一步优选为脱水乙酸乙酯。

上述步骤(1)中超声萃取的萃取时间优选为30min，超声萃取的优选温度为25℃，超声波仪器工作频率为40～60KHZ(千赫兹)，优选为59KHZ。

上述步骤(2)中弱极性的色谱柱优选为30m(长)×0.32mm(内径)×0.25μm(膜厚)的弱极性柱。

本发明的优点和有益效果在于：

1.采用本发明的气相色谱-质谱联用技术GC-MS(EI源)电离可准确地定性、定量不同产品中的富马酸二甲酯，仪器价廉、安全，分析方法准确、快速、干扰小，分析用溶剂消耗少，适于标准化。

2.通过选择合适的色谱柱，控制合适的进样口温度、色谱柱温度和接口温度，设定合适的载气流速，能使不同产品中的富马酸二甲酯在质谱离子源发生裂解、并使裂解产物的各组分进行最优化的分析检测。

附图说明

图1为本发明实施例1所检测的富马酸二甲酯的色谱图，该色谱图中的纵坐标代表峰的强度，横坐标代表保留时间，单位为分钟。