[发明专利]3-苯乙烯基-2-环己烯酮类化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于新化合物及其制造方法，主要涉及3-苯乙烯基-2-环己烯酮类化合物及其制备方法。

背景技术

环己烯酮类化合物是一类重要的化工原料，被广泛用于医药、农药、胶片感光材料及其他重要化工品或药品的合成上。目前有多种2-环己烯酮类化合物的合成法被报道，主要集中在从环己烯出发经氧化反应(参见参考文献1、2)、1，3-环己二酮类化合物出发经氧化脱氢反应(参见参考文献3)、双酮的分子内aldol反应(参见参考文献4、6、7)、酮类化合物与3，5，5-三取代2-环己烯酮类化合物之间通过Micheal加成环化反应(参见参考文献5、7)、从醛类化合物出发经Wittig反应生成不饱和醛或酮，再与具有α-活性氢原子的基质在碱性条件下环合(参见参考文献8)，1，6-庚二炔类的水和环化反应(参见参考文献9)等。然而由于其功能性衍生物在结构上的特异性使其合成受到很大限制，例如2-环己烯酮类的4-取代衍生物的合成需要在合环前预先导入取代基，至少要经过4～5步化学反应才能完成，并且如出发原料分子中具有羰基、氰基或其他官能团时此类化合物在碱性条件下的合成将受到制约。

发明内容

本发明的一个目的是提供一类3-苯乙烯基-2-环己烯酮类化合物，具有以下结构通式：

其中：R¹、R²相同或不同，其种类为烷基、酯酰基、烷氧基亚甲基、苄氧基亚甲基、氰基、二苯基磷酰基或苯基等中的任一种。R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷相同或不同，其种类为氢原子、烃基、氰基、烷氧基或卤素基中任一种官能团。

本发明的另一个目的是提供所述3-苯乙烯基-2-环己烯酮类化合物的制备方法，通过以下步骤实现：将3-甲基-2-环己烯酮类化合物与芳香醛在微波辅助金属路易斯酸催化剂催化下进行交叉醇醛缩合反应而制备3-苯乙烯基-2-环己烯酮类化合物。对于本合成反应的精制过程，可利用溶剂提取、柱层析、重结晶等通常的分离精制法完成。

具体制备方法为：

在反应器中投入金属路易斯酸催化剂(MXn)、3-甲基-2-环己烯酮类化合物、芳香醛，混合物微波加热反应后，将反应物溶于乙酸乙酯，转移，浓缩，粗产物上柱精制后即得纯品。

反应式为：

其中：(1)R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷为不参与本反应的取代基，种类同前面通式所述；所使用的3-甲基-2-环己烯酮类化合物(A)是利用常规有机合成反应简单制得，其5位上可导入两个取代基R¹、R²，种类同前面通式所述。

(2)催化剂MXn为具有路易斯酸性的金属盐类，其中M为金属元素，可以为铋、锌、铜、金、钙或铟中的任一种，X为配对阴离子，其种类为卤素(氯，溴)、三氟甲磺酰氧基、对甲苯磺酰氧基或氰基中的任一种，n为金属离子的化合价数；

(3)反应中催化剂的摩尔百分比用量为10mol％～50mol％；

(4)关于反应功率和反应时间，过低功率和过短反应时间使本反应不能以有利的反应速度进行、过高的功率和过长反应时间会引发副反应，一般情况下本发明的反应功率选择为：450～750W，反应时间为0.5～6h；

(5)反应过程中不使用有机溶剂。

本发明的制备方法设计合理，可以在使用微波辅助金属路易斯酸催化剂催化作用下，3-甲基-2-环己烯酮类化合物与芳香醛的缩合反应可容易的进行，并以良好的收率得到各类2-环己烯酮类化合物，并且本反应过程不使用有机溶剂，无环境影响，是典型的绿色化工过程。用本发明方法制备2-环己烯酮类化合物，操作简便、可靠，反应迅速。

具体实施方式

本发明通过实施例作进一步的说明。

实施例1：(E)-3-(2，3-二甲氧基苯乙烯基)-5-苯基-5-甲基酯基-2-环己烯酮的制备