[发明专利]一种格蓬酯的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种日化香料的制备方法，具体是指一种格蓬酯的合成方法。

技术背景

格蓬酯具有浓烈的果香，略带有菠萝香的格蓬香。广泛应用于洗涤剂、织物柔软剂、沐浴露等日用加香产品中，赋予香精现代气息。

格蓬酯其化学名称为：异戊氧基乙酸烯丙酯。目前常见的格蓬酯的合成方法如下：

方法一：先用金属钠和异戊醇反应制备异戊醇钠，再与氯乙酸反应，脱氯化钠合成异戊氧基乙酸【张精安：异戊氧基乙酸烯丙酯的催化合成.香料香精化妆品，1995，(4)：31-33】；异戊氧基乙酸与烯丙醇在酸催化剂存在下酯化，制得格蓬酯。而金属钠要求反应时绝对无水，反应过程中条件控制苛刻；并且反应中有危险性的氢气产生，因此不利于安全生产。

方法二：先用异戊醇、三乙胺和氯化苄的混合物加热后，加入氢氧化钠，然后滴加异戊醇和氯乙酸混合液，反应生成异戊氧基乙酸钠，最后加入烯丙醇和盐酸的甲苯溶液加热反应，经后处理制得格蓬酯【Hasegawa T.Co.JP217，642(1992)】。该方法使用的原料较繁杂，工艺相对复杂。

发明内容

本发明针对现有技术中的不足，提出一种相对简便、容易控制的生产方法。

本发明的格蓬酯合成方法的反应式表示如下：

具体可以分为两步

第一步反应，异戊氧基乙酸的制备；

第二步反应，格蓬酯的制备。

本发明中具体是通过下述技术方案得以实现的：

一种格蓬酯的合成方法，包括如下合成步骤：

(1)以乙醇钠、异戊醇为原料，其中乙醇钠与异戊醇的摩尔比为0.9~1.1∶15，把两者进行搅拌混合，并加热使溶液中乙醇蒸出，至溶液到达125℃时停止，得到异戊醇钠溶液；

(2)把异戊醇钠溶液冷却至60-80C，再加入氯乙酸，保持50-100℃进行反应1小时以上，其中加入的氯乙酸与乙醇钠的摩尔比为1∶0.5~2.2；

(3)再把反应溶液加热至130~140℃，回收异戊醇1小时以上；

(4)再往反应溶液中加入水，在130~140℃情况继续进行蒸馏2~3小时，去除溶液中的异戊醇；

(5)把反应溶液冷却至室温，再加入盐酸进行酸化至溶液pH3~4，分出有机层，水洗并进行干燥，再经减压蒸馏收集116-118℃/5mmHg的馏分，即得异戊氧基乙酸；

(6)再以制备的异戊氧基乙酸、烯丙醇为原料，环己烷为溶剂，以对甲苯磺酸为催化剂，在搅拌下，开始加热至130~140℃，回流2小时以上；其中异戊氧基乙酸与烯丙醇的摩尔比为1∶1~3，异戊氧基乙酸和烯丙醇的总重量与溶剂环己烷的重量比为1∶1~2，催化剂对甲苯磺酸的用量为异戊氧基乙酸和烯丙醇的总重量的0.2~0.5％；

(7)再把反应溶液进行冷却至室温，用10％碳酸钠中和至pH6.8~7.1，用水洗涤至中性；对反应溶液进行常压回收溶剂，并进行减压蒸馏，收集104-106℃/5mmHg的馏分，即得格蓬酯。

作为优选，上述合成格蓬酯的方法中所述的原料氯乙酸与乙醇钠的摩尔比为1∶1.1~2.2。

作为优选，上述合成格蓬酯的方法的步骤(2)中异戊醇钠与氯乙酸反应脱氯化钠合成异戊氧基乙酸时，反应温度为60~80℃。

作为优选，上述合成格蓬酯的方法的步骤(5)中所使用的盐酸为20％质量浓度的盐酸。

有益效果：本发明克服了现有技术中，合成方法一制备异戊氧基乙酸时，使用金属钠，合成方法二使用的原料繁杂，工艺相对复杂的问题。本发明以异戊醇与乙醇钠进行醇交换制备异戊醇钠，再与氯乙酸脱氯化钠合成异戊氧基乙酸，使得反应条件温和、易于操作、对环境安全友好。

具体实施方式

下面结合实施例，对本发明作具体说明：

实施例1

第一步，异戊氧基乙酸的制备

在装有搅拌器、温度计、分馏柱的500毫升三口瓶中，加入15克(0.22mol)乙醇钠和290克异戊醇(3.3mol)，搅拌下，开始加热，慢慢蒸出醇至顶温125℃，即得异戊醇钠溶液。冷却至内温60-80℃，开始加入氯乙酸0.25mol，于内温65℃，继续反应2小时。然后，加热至内温130℃回收异戊醇。最后，加入200毫升水，进行水蒸汽蒸馏除去残存的异戊醇。反应液冷却后，加入20％盐酸酸化，分出有机层，水洗、干燥后，经减压蒸馏收集116-118℃/5mmHg的馏分，即得异戊氧基乙酸13.9克(含量为94.4％)的异戊氧基乙酸，反应得率为90.5％。

第二步，格蓬酯的制备