[发明专利]侧链具有1,2-二醇键的聚乙烯醇

说明书

本申请是申请日为2004年8月18日、申请号为200480043815.2、发明名称为“侧链具有1，2-二醇键的聚乙烯醇及其制造方法”的申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种侧链具有1，2-二醇键的聚乙烯醇及其制造方法。

背景技术

传统上，聚乙烯醇利用其制膜特性(成膜性、耐油性、强度等)、水溶性等，被广泛用作乳化剂、悬浮剂、表面活性剂、纤维加工剂、各种粘合剂、纸加工剂、粘接剂、膜等。并且，除了特殊情况外，通常制成水溶液使用。

根据使用目的可以使用各种皂化度的聚乙烯醇，但是在使用皂化度比较高的聚乙烯醇的情况下，当将其溶于水制成水溶液时，在水温低的冬季等，该水溶液的粘度随时间而上升，流动性变坏，在极端的情况下，水溶液会凝胶化而完全失去流动性，成为很大的问题。

为了解决这样的问题，提出了一种侧链具有1，2-二醇键的聚乙烯醇的方案(参照日本专利特开2002-241433号公报)，该聚乙烯醇通过对乙烯基酯单体与碳酸乙烯亚乙酯的共聚物进行皂化、脱碳酸而制得。该聚乙烯醇具有优良的高速涂布性和粘接性能等。

然而，该聚乙烯醇虽然在上述的诸物性方面优异，但该聚乙烯醇却使用碳酸乙烯亚乙酯来导入高改性量(例如，7摩尔％以上)的1，2-二醇键，在这种情况下，当对已导入碳酸乙烯亚乙酯的聚醋酸乙烯酯进行皂化时或在从已导入碳酸乙烯亚乙酯的聚醋酸乙烯酯的聚合糊剂中除去未反应的醋酸乙烯酯单体的工序中，该树脂对甲醇等溶剂的溶解性有降低的倾向，而且在基于工业上通常被使用的溶剂的皂化等制造工序中，受到改性量的制约。另外，还存在如下课题：当利用碱水解碳酸乙烯亚乙酯而衍生为二醇时，必须对混入溶剂回收体系的碳酸二甲酯等副产物进行处理。

发明内容

对上述课题进行了深入研究，结果发现通过对乙烯基酯单体与下式(1)所示化合物的共聚物进行皂化而制得的侧链具有1，2-二醇键的聚乙烯醇能够解决上述课题，进而，具备能够大幅提高聚乙烯醇的水溶性和贮存稳定性的特征，从而完成了本发明。

[化1]

(式中，R¹为氢或烷基，R²为单键或可具有烷基的碳原子数为1～3的亚烷基，R³和R⁴各自独立地为氢或R⁵-CO-(式中，R⁵为烷基))

另外，本发明还具有以下特征：通过使用在上述式(1)所示的化合物，可以解决皂化度不足99.0摩尔％的聚乙烯醇(部分皂化物)所存在的当其经过受热历程时发生的不溶化的问题。

即，本发明涉及一种侧链具有1，2-二醇键的聚乙烯醇，其通过对乙烯基酯单体与式(1)所示化合物的共聚物进行皂化而制得。

另外，本发明还涉及一种侧链具有1，2-二醇键的聚乙烯醇的制造方法，其特征在于，该聚乙烯醇通过对乙烯基酯单体与式(1)所示化合物的共聚物进行皂化而制得。

优选的是皂化度为99.0摩尔％以上或小于99.0摩尔％。

更优选的是式(1)所示化合物的共聚比例为0.1～40摩尔％。

附图说明

图1为在实施例1中制得的聚乙烯醇(I)的¹H-NMR图。

图2为在实施例1中制得的聚乙烯醇(II)的¹H-NMR图。

图3为在实施例3中制得的聚乙烯醇(I)的¹H-NMR图。

具体实施方式

本发明涉及一种侧链具有1，2-二醇键的聚乙烯醇。

本发明的聚乙烯醇是通过对乙烯基酯单体与下式(1)所示化合物的共聚物进行皂化而制得的。

[化2]

(式中，R¹为氢或烷基，优选为甲基、乙基或丁基；R²为单键或可具有烷基优选甲基、乙基或丁基的碳原子数为1～3的亚烷基；R³和R⁴各自独立地为氢或R⁵-CO-(式中，R⁵为烷基，优选为甲基、丙基、丁基、己基或辛基))