[发明专利]Z-1,2,3,3,3-五氟丙烯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种Z-1，2，3，3，3-五氟丙烯(Z-HFO-1225ye)的制备方法，尤 其涉及一种以氢气和六氟丙烯(HFP)为原料，先在加氢催化剂存在下加氢， 再在脱氟化氢异构化催化剂作用下脱氟化氢和异构化得到Z-1，2，3，3，3-五氟 丙烯的制备方法。

背景技术

Z-1，2，3，3，3-五氟丙烯(Z-HFO-1225ye)和E-1，2，3，3，3-五氟丙烯 (E-HFO-1225ye)，是1，2，3，3，3-五氟丙烯的几何异构体。两者相比， Z-HFO-1225ye具有更优异的制冷性能。1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFO-1225ye)作 为制冷剂使用时，要求Z-HFO-1225ye与E-HFO-1225ye比例大于90％。

《Preparation of E-1，2，3，3，3-pentafluoropropene，Z-1，2，3，3，3- pentafluoropropene and E-iodopentafluoropropene》Journal of Fluorine Chemistry，1989，44：167-174公开了一种以六氟丙烯(HFP)为原料制备 Z-HFO-1225ye的方法，先由六氟丙烯和三丁基磷在-78℃下反应生成E-1-(1- 氟三丁基磷)五氟丙烯，然后在三甘醇二甲醚存在下，E-1-(1-氟三丁基磷) 五氟丙烯与水反应生成E-HFO-1225ye，最后在五氟化锑存在下，催化 E-HFO-1225ye发生异构化反应得到Z-HFO-1225ye，以起始原料六氟丙烯为基 准，Z-HFO-1225ye的总收率为84.5％，但该合成方法存在总收率低的缺陷。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服背景技术中存在的不足，提供一种气相 反应，收率较高的Z-1，2，3，3，3-五氟丙烯的制备方法。

为了实现本发明的目的，本发明以六氟丙烯为原料，采用气相催化制备 Z-HFO-1225ye，发生的主要反应如下：

CF₃CF＝CF₂+H₂→CF₃CHFCHF₂       (1)

HFP            HFC-236ea

CF₃CHFCHF₂→CF₃CF＝CHF+HF       (2)

            Z-HFO-1225ye与E-HFO-1225ye的混合物

E-HFO-1225ye→Z-HFO-1225ye      (3)

本发明采用两个反应器，第一反应器主要进行H₂氢化HFP的反应，在合适 的反应条件下，HFP的转化率可达到100％，主要发生反应(1)，产物为 HFC-236ea；第二反应器主要进行HFC-236ea脱氟化氢、E-HFO-1225ye异构化 的反应，发生反应(2)和(3)，反应产物为Z-HFO-1225ye和E-HFO-1225ye。

本发明提供一种Z-1，2，3，3，3-五氟丙烯的制备方法，包括以下步骤：

a.氢气和六氟丙烯进入第一反应器，在加氢催化剂的存在下进行反应，反 应条件为：反应压力0.1MPa～1.0MPa、氢气与六氟丙烯的摩尔比1～5、六氟 丙烯空速120h^-1～1800h^-1、反应温度0℃～200℃，产物流中包括反应生成的 1，1，1，2，3，3-六氟丙烷以及未反应的氢气和六氟丙烯，其中加氢催化剂为钯炭 催化剂，钯负载量为0.5％～5％；

b.步骤a的产物流进第一蒸馏塔进行分离，塔釜组分为1，1，1，2，3，3-六 氟丙烷，塔顶组分为氢气和六氟丙烯，塔顶组分返回至第一反应器；